Elucidacao Estrutural de Compostos Organicos - Analise Elementar e Exercicios

HPLC O O OH NH O O O O OH O O H O O OH O O O OH NH O O O O OH O O H O O OH O IV RMN UV Marcos Pivatto pivattoufubr UNIVERSIDADE FEDERAL DE UBERLÂNDIA Elucidação Estrutural de Compostos Orgânicos UNIVERSIDADE FEDERAL DE UBERLÂNDIA Elucidação Estrutural de Compostos Orgânicos ALLINGER N L et al Química Orgânica 2 ed Cap 2 p 822 1976 Aprimorado Lavoisier 1784 Liebig 1831 Método de Liebig 05 a 10 g Solução de BaOH2 ou CaOH2 Composto orgânico Análise elementar como chegar na fórmula empírica ALLINGER N L et al Química Orgânica 2 ed Cap 2 p 822 1976 Aprimorado Liebig 1831 Método de Liebig 05 a 10 g Aprimorou os instrumentos e acessórios envolvidos especialmente a sensibilidade da balança usada nas pesagens permitindo a análise de materiais de 3 a 4 mg 1923 Fritz Pregl 1911 Análise elementar como chegar na fórmula empírica Análise elementar como chegar na fórmula empírica KOTZ J C et al Química Geral e Reações Químicas v 1 p 138140 2009 Lei de Proust 1797 ou Lei das Proporções Definidas Minicial 5000 g Mfinal 6000 g Mfinal 6955 g Minicial 5000 g Exercício Um hidrocarboneto CxHy foi queimado em excesso de oxigênio segundo a reação Foi observado que para cada 1000 g de H2O houve a formação de 1955 g de CO2 Determine a fórmula empírica do hidrocarboneto Dados massa molar em gmol H 101 C 1201 e O 1600 Levando em consideração que a massa molar MM do composto CxHy é 5814 gmol quais são as fórmulas estruturais possíveis para o composto Calcular a fórmula empírica de um composto orgânico sabendose que sua composição centesimal é a seguinte C 3200 H 400 C H N S e O CHNSO HOUSECROFT C E et al Inorganic chemistry 4th ed 2012 Chap 4 p 87138 Link httpwwwpearsoncanadacahigheredshowcaseinorganicchemistryfourtheditionsamplechapters Exercício A hydrocarbon of unknown formula CxHy was submitted to combustion analysis with the following results What is the empirical formula of the hydrocarbon Exercício C9H8O4 MM 9 12 8 1 4 16 AAS Qual é a massa molar do AAS número atômico massa atômico CAZZARO F Quím Nova na Esc n 10 p 5354 1999 OH O OH O O OH H3C H3C O O O O CH3 HO O CH3 138 gmol 102 gmol 180 gmol 60 gmol Calculando a MM e balanceando equações c o c a í n a E M Espectrometria de Massas 2002 FENN J B et al Science v 246 p 6471 1989 Para que serve a Espectrometria de Massas Na2Cr2O7H2SO4 H2O 70 ºC BRAATHEN P C Química Nova na Escola n 5 p 35 1997 156 Como isolarpurificar Destilação líquidos Sublimação sólidos Recristalização sólidos Como avaliar a pureza Análise elementar Propriedades físicas PF PE Testes químicos CGEM Para que serve a Espectrometria de Massas O O OH NH O O O O OH O O H O O OH O BRAATHEN P C Química Nova na Escola n 5 p 35 1997 Na2Cr2O7H2SO4 H2O 70 ºC Como isolarpurificar Destilação líquidos Sublimação sólidos Recristalização sólidos Como avaliar a pureza Análise elementar Propriedades físicas PF PE Testes químicos Rf xy y x Cromatografia em camada delgada CCD O HO HO N H CH3 morfina O HO H3CO N H CH3 codeína O O O N H CH3 heroína H3C O H3C O CH2Cl2 Cromatografia em coluna CC O HO HO N H CH3 morfina O HO H3CO N H CH3 codeína O O O N H CH3 heroína H3C O H3C O Processo de separação cromatográfico TLC Plate A B WILLIAMSON K L MASTERS K M Macroscale and Microscale Organic Experiments Chap 8 p 164184 2011 A B absorção x adsorção Onde a Espectrometria de Massas pode ser aplicada Química forense determinação de arsênio em urina sangue e estômago adulteração de fármacos e bebidas autenticidade de perfumes e obras de arte resíduos de disparo de armas rastreamento e identificação de drogas ilícitas heroína cocaína maconha ecstasya origem de bactérias e esporos em crimes biológicos etc Doping detecção e identificação de esteróides em atletas Estudos de datação percentual isotópico Determinação molecular de substâncias encontradas no espaço Determinação de poluentes ambientais Identificação estrutural de biomoléculas como carboidratos ácidos nucléicos e esteróides Sequenciamento de biopolímeros como proteínas e oligossacarídeos Determinação do metabolismo de fármacos pelo organismo Identificação e quantificação de substâncias em misturas complexas técnicas acopladas CGEM CLAEEM ECEM TGDTAEM Onde a Espectrometria de Massas pode ser aplicada O OH H H H O H OH H OH H OH OH O H OH HO H H OH H OH thomson Joseph John Thomson Neón Ne P 10 mmHg Os resultados foram apresentados pela primeira vez no dia 30 de abril de 1897 numa conferência na Royal Institution Formulando a teoria atômica e a existência do elétron Tubo de Crookes usado por Thomson 100 20Ne 22Ne Isótopos 97 Image Hosted by ImageShackus 109 atm A gênese da Espectrometria de Massas 1913 Hvideosvideojpg thomson Joseph John Thomson Neón Ne P 10 mmHg Os resultados foram apresentados pela primeira vez no dia 30 de abril de 1897 numa conferência na Royal Institution Formulando a teoria atômica e a existência do elétron 100 20Ne 22Ne Isótopos 97 Image Hosted by ImageShackus 109 atm A gênese da Espectrometria de Massas Placa fotográfica Francis William Aston 1922 Esquema de um Espectrometro de Massas Sample inlet Ion source Mass analyzer Detector Data system Atmospherevacuum High vacuum intensity masscharge Esquema de um Espectrometro de Massas GATES P J Mass spectrometry ionization techniques and applications for the analysis of organic compounds In Current Methods in Medicinal Chemistry and Biological Physics 2007 Ionização por elétrons IE BRUICE P Organcic Chemistry 2004 Chap 13 p 482525 LinkhttpswwwyoutubecomwatchvNuIH96Fm6Uhd1 Hvideosvideojpg Esquema geral de um Espectrômetro de Massas P 105 mbar tungstênio 70 eV 1600 kcalmol 5 eV 115 kcalmol Espectrômetro de Massas acoplado a um CG amostra HERBERT C G JOHNSTONE R A W Mass Spectrometry Basics 2003 498 p 142 M Esquema de sistemas de ionização EI e CI P 105 mbar tungstênio 70 eV 1600 kcalmol 6 eV 140 kcalmol tungstênio SOLOMONS T W G Química Orgânica v 1 1996 p 383 HERBERT C G JOHNSTONE R A W Mass Spectrometry Basics 2003 498 p Energia de ligação ΔHº Table 31 Homolytic Bond Dissociation Energies YZY Z DHº DHº Bond kcalmol kJmol Bond kcalmol kJmol CH3H 105 439 HH 104 435 CH3CH2H 101 423 FF 38 159 CH3CH2CH2H 101 423 ClCl 58 242 CH32CHH 99 414 BrBr 46 192 CH33CH 97 406 II 36 150 HF 136 571 CH3CH3 88 368 HCl 103 432 CH3CH2CH3 85 355 HBr 87 366 CH32CHCH3 84 351 HI 71 298 CH33CCH3 80 334 CH3F 108 451 H2CCH2 174 728 CH3Cl 84 350 HCCH 231 966 CH3CH2Cl 82 343 CH32CHCl 81 338 HOH 119 497 CH33CCl 79 330 CH3OH 104 435 CH3Br 70 294 CH3OH 92 387 CH3CH2Br 69 289 CH32CHBr 68 285 CH33CBr 63 264 CH3I 57 239 CH3CH2I 55 230 J Berkowitz GB Ellison D Gutman J Phys Chem 1994 98 2744 Interpretação dos EM Requer pequena quantidade de amostra Fórmula molecular Estrutura molecular Qual informação se obtém de um EM Requer pequena quantidade de amostra Fórmula molecular Estrutura molecular Qual informação se obtém de um EM Requer pequena quantidade de amostra Fórmula molecular Estrutura molecular Qual informação se obtém de um EM mentol ácido salicílico sinvastatina O que é um espectro de massas Resolução em EM R 20000 VESSECCHI R et al Química Nova v 34 n 10 18751887 2011 HERBERT C G JOHNSTONE R A W Mass Spectrometry Basics 2003 498 p Massa acurada experimental Massa de um íon de carga conhecida determinada experimentalmente a qual é utilizada para determinar sua composição elementar Massa exata Massa calculada para um íon ou molécula contendo um isótopo específico de cada átomo obtida a partir das massas desses isótopos usando um grau específico de precisão e exatidão Resolução em EM Massa acurada experimental Massa de um íon de carga conhecida determinada experimentalmente a qual é utilizada para determinar sua composição elementar Massa exata Massa calculada para um íon ou molécula contendo um isótopo específico de cada átomo obtida a partir das massas desses isótopos usando um grau específico de precisão e exatidão R 20000 VESSECCHI R et al Química Nova v 34 n 10 18751887 2011 HERBERT C G JOHNSTONE R A W Mass Spectrometry Basics 2003 498 p EM alta resolução Substâncias com mesma massa nominal 28 u CO C2H4 N2 CH2N M Massa exata 279949 280062 280187 280312 280310 Massa acurada Qual é a FM do composto abaixo 1060413 77 51 C2H4NO4 C2H6N2O3 C2H8N3O2 C2H10N4O C3H6O2 C3H8NO3 C3H10N2O2 C4H10O3 C6H4NO C6H6N2 C7H6O C7H8N C8H10 1060140 1060379 1060617 1060856 1060266 1060504 1060743 1060630 1060293 1060532 1060419 1060657 1060783 SILVERSTEIN R M Identificação Espectrométrica de Compostos Orgânicos 6 ed Cap 1 2000 39 29 FMa MEb Erroc 2575 321 1923 4176 1386 858 3111 2046 1132 1122 56 2300 3488 aFórmula molecular bMassa exata cErro em ppm Ionização por elétrons 2982748 MS 01min 3 0 1 2 3 4 5 4 x10 Intens 50 100 150 200 250 300 350 400 450 mz EM obtido por ESI Electrospray Ionization M H C18H35NO2 C 120000 H 10078 N 140031 O 159949 Massas exatas Qual é a FM Qual é o erro em ppm Isótopos íons M 1 e M 2 M 1 100 M 1 M 111 n C 0016 n H 038 n N M 2 100 M 2 M 111 n C 2 200 0016 n H 2 200 02 n O Isótopos leves Isótopos pesados 1H 100 2H 0016 12C 100 13C 111 14N 100 15N 038 16O 100 17O 004 18O 020 32S 100 33S 078 34S 440 19F 100 35Cl 100 37Cl 325 79Br 100 81Br 980 127I 100 Abundância relativa de isótopos naturais SILVERSTEIN R M Identificação Espectrométrica de Compostos Orgânicos 6 ed Cap 1 2000 Isótopos íons M 1 e M 2 M 1 100 M 1 M 111 n C 0016 n H 038 n N M 2 100 M 2 M 111 n C 2 200 0016 n H 2 200 02 n O Isótopos leves Isótopos pesados 1H 100 2H 0016 12C 100 13C 111 14N 100 15N 038 16O 100 17O 004 18O 020 32S 100 33S 078 34S 440 19F 100 35Cl 100 37Cl 325 79Br 100 81Br 980 127I 100 Abundância relativa de isótopos naturais SILVERSTEIN R M Identificação Espectrométrica de Compostos Orgânicos 6 ed Cap 1 2000 X X X X X X 1 Regra do Nitrogênio 2 Pico M 1 det o n de C Isótopos 122 M M 1 M 2 C2H6N2O4 1220328 318 084 C2H8N3O3 1220566 355 065 C2H10N4O2 1220805 393 046 C3H8NO4 1220453 391 086 C3H10N2O3 1220692 428 067 C4H10O4 1220579 464 089 C5H6N4 1220594 703 021 C6H4NO2 1220242 701 061 C6H6N2O 1220480 738 044 C6H8N3 1220719 776 026 C7H6O2 1220368 774 066 C7H8NO 1220606 811 049 C7H10N2 1220845 849 032 C8H10O 1220732 884 054 C8H12N 1220970 922 038 C9H14 1221096 995 044 Link httpwww2chemistrymsuedufacultyreuschVirtTxtJmlSpectrpyMassSpecmasspec1htm SILVERSTEIN R M WEBSTER F X Identificação espectrométrica de compostos orgânicos 2000 Cap 2 p 266 n C M 1 11 n C 771 11 n C 7 M 100 122 M M 1 M 2 C2H6N2O4 1220328 318 084 C2H8N3O3 1220566 355 065 C2H10N4O2 1220805 393 046 C3H8NO4 1220453 391 086 C3H10N2O3 1220692 428 067 C4H10O4 1220579 464 089 C5H6N4 1220594 703 021 C6H4NO2 1220242 701 061 C6H6N2O 1220480 738 044 C6H8N3 1220719 776 026 C7H6O2 1220368 774 066 C7H8NO 1220606 811 049 C7H10N2 1220845 849 032 C8H10O 1220732 884 054 C8H12N 1220970 922 038 C9H14 1221096 995 044 X X X X X X X X X X X X X X 771 M mz 122 123 124 M 1 M 2 100 031 íon 1 Regra do Nitrogênio 2 Pico M 1 det o n de C Isótopos X SILVERSTEIN R M WEBSTER F X Identificação espectrométrica de compostos orgânicos 2000 Cap 2 p 266 C7H6O2 Abundância relativa de isótopos naturais Isótopos naturais Isótopos leves Isótopos pesados 1H 100 2H 0016 12C 100 13C 111 14N 100 15N 038 16O 100 17O 004 18O 020 32S 100 33S 078 34S 440 19F 100 35Cl 100 37Cl 325 79Br 100 81Br 980 127I 100 MOLÉCULA LÉCULA MOLÉC ULA U LA MOLLE ACU MOL LE fragmentação fragmentação etc etc etc MO ALLINGER N L et al Química Orgânica 1976 p 783 ALLINGER N L Química Orgânica 1976 Cap 32 p 773800 Esquema geral de fragmentação Mapa de fragmentação fragmentograma Freitas T R et al Rapid Commun Mass Spectrom v 32 n 15 p 13031310 2018 SBQ 2018 Juiz de Fora Freitas T R et al Rapid Commun Mass Spectrom v 32 n 15 p 13031310 2018 Análise de EM de grupos funcionais 100 EM do pentano e e e e e e EM do pentano KLEIN D Organic Chemistry Chap 15 p 671717 2012 Suponha que você tenha duas amostras não etiquetadas uma delas de metilcicloexano e outra de etilciclopentano Como você poderia usar a espectrometria de massas para distinguílas McMURRY J Química Orgânica 7 ed v 1 Cap 12 p 384414 2011 98 69 83 55 41 27 98 69 83 55 41 27 Exercício EM do hexan2ol e e e e e e FRANCISCO W et al Journal of Natural Producs v 75 n 3 p 408423 2012 As estruturas dos alcaloides piridínicos isolados de Senna multijuga só foram elucidadas depois que pequenas quantidades de amostras foram analisadas por Espectrometria de Massas com Ionização por Elétrons Os espectros abaixo são de dois isômeros de posição que apresentam na cadeia lateral um grupo hidroxila ligado a um dos metilenos Com base no EM proponha onde o grupo hidroxila está ligado 0 50 100 150 200 250 300 350 400 00 250 500 750 1000 123 136 222 150 55 41 0 50 100 150 200 250 300 350 400 00 250 500 750 1000 123 236 136 150 41 293 M 293 M N H3C HO CH3 OH N H3C HO CH3 OH FRANCISCO W et al Journal of Natural Producs v 75 n 3 p 408423 2012 Eliminação de H2O eliminação 14 GROSS J H Mass Spectrometry A Textbook 2004 518p EM dietiléter dietilamina e dietilsulfeto 28 100 19 100 32 40 22 100 73 60 82 Isósteros Li 10 Be 16 Na 09 K 08 Rb 08 Cs 07 B 20 Mg 12 H 21 C 25 N 30 O 35 F 40 Si 18 P 21 S 25 Cl 30 Br 28 I 25 Aumenta a Eletronegatividade Aumenta a Eletronegatividade Eletronegatividade CH3CH2CH2CCH3 O EM da pentan2ona mz 58 mz 86 Clivagem através de sistema cíclico 6 átomos Clivagem de duas ligações sem rearranjo Questão Exame Nacional de Cursos 2003 PROVÃO 2003 A partir do EM IE 70 eV da benzofenona proponha estruturas para os principais fragmentos 77 u 28 u 26 u 51 77 105 182 COOH GOTTLIEB O R Introdução à espectrometria de massa das substâncias orgânicas 1968 174 p C7H6O2 OH O C O OH CO HC CH mz 122 mz 105 mz 77 mz 51 Fragmentação EM do ácido benzóico Intensidade relativa A partir do EM IE 70 eV do 2clorobutano indique qual é o pico base e proponha estruturas para os principais fragmentos 39 39 56 57 41 37 77 79 63 65 Questão Exame Nacional de Cursos 2002 PROVÃO 2002 Biosynthesis of the Defensive Alkaloid Z32Methyl1butenylpyridine in Stenus similis Beetles Andreas Schierling Matthias Schott Konrad Dettner and Karlheinz Seifert Department of Animal Ecology II University of Bayreuth Germany Institute of Phytopathology and Applied Zoology JustusLiebigUniversity Gießen Germany Department of Organic Chemistry University of Bayreuth Germany ABSTRACT Most rove beetles of the genus Stenus protect themselves against microorganisms and predators such as ants and spiders by producing the alkaloid stenusine 1 in their pygidial glands The biosynthesis of 1 was previously investigated in S bimaculatus where Llysine forms the piperidine ring Lisoleucine the side chain and acetate the Nethyl group In addition to 1 S similis keeps the pyridine alkaloid Z32methyl1butenylpyridine 2 in its pygidial glands Feeding S similis beetles with D15Nlabeled amino acids followed by GCMS analysis showed that LLys yields the pyridine ring and LIle the 2methyl1butenyl side chain Thus the alkaloids 1 and 2 probably share two precursor molecules in their biosynthesis Figure 1 TIC showing the main components of the Stenus similis pygidial gland secretion 1 stenusine 2 Z32methyl1butenylpyridine Figure 3 Fullscan GCEIMS of Z32methyl1butenylpyridine 2 from Stenus similis pygidial gland secretion A untreated D melanogaster diet B LD915N2lysinetreated D melanogaster diet C LD1015Nisoleucinetreated D melanogaster diet Mass spectra B and C after subtraction of A S stenusinederived fragments 20032010 19992006 1995 1964 Hight J Org Chem 29 1964 471474 Bolzani et al Tetrahedron 51 1995 59295934 Viegas Jr et al J Nat Prod 67 2004 908910 Viegas Jr et al J Nat Prod 70 2007 20262028 Pivatto et al J Braz Chem Soc 16 2005 14311438 Pivatto et al J Braz Chem Soc 25 2014 19001906 N CH3 O H3C HO 7 H cassina N CH3 O H3C O n H3C O H n 7 3Oacetilcassina n 9 3Oacetilespectalina Antimaláricos Anticolinesterásicos Conium maculatum ó JacquesLouis David 1787 Sócrates BOER J Arch Int Pharmacodyn n 4 p 473490 1950 LÓPEZ T A et al Toxicon n 37 p 841865 1999 399 a C Panorama histórico N CH3 N H CH3 coniceína coniina N CH3 Nmetilconiina CH3 N CH3 conhidrina CH3 OH H N H CH3 pseudoconhidrina HO N H CH3 conhidrinona O H N CH3 Nmetilpseudoconhidrina CH3 HO N H CH3 2metilpiperidina Senna spectabilis IAChE similaridade estrutural N CH3 O H3C HO n H n 7 cassina n 9 espectalina N CH3 O H3C O H n H3C O N CH3 O CH3 H3C O ACh CH3 n 7 3Oacetilcassina n 9 3Oacetilespectalina subunidade internalizada N CH3 O H3C O H n H3C O H N CH3 O H3C HO n H n 7 cassina n 9 espectalina Cl 1 HClg CHCl3 2 AcCl refluxo n 7 3Oacetilcassina n 9 3Oacetilespectalina Doença decorrente do aumento da expectativa de vida mundial Causa desconhecida Somente 6 fármacos disponíveis para tratamento DA leve e moderada Difícil diagnóstico PIVATTO M et al J Braz Chem Soc v 16 n 6B p 14311438 2005 Processo degenerativo progressivo das funções psicomotoras e cognitivas Demora aproximadamente 10 anos desde os primeiros sintomas até a morte O índice é de 5 aos 65 anos e aumenta para 20 aos 80 anos Mulheres têm mais chances de desenvolver DA 22 milhões de pessoas devem desenvolver DA até 2025 Governo federal dos Estados Unidos investiu U 640 milhões em pesquisa em 2003 Fonte wwwalzheimermedcombr Fonte wwwsindmedicocombrnoticiasalzheimerhtm Alois Alzheimer 18641915 Doença de Alzheimer Perda neuronal e dano sináptico Comprometimento da memória coordenação motora e raciocínio Demência AChE AcetilCoA colina Fonte wwwalzheimermedcombr Receptores nicotínicos ACh colina acetato colinaacetiltransferase AChE Inibidores de AChE Hipótese colinérgica EMeus DocumentosMinhas imagensAnimaçõesvideos para aulasvideojpg EMeus DocumentosMinhas imagensAnimaçõesvideos para aulasvideojpg CUsersPivattoDesktopIV Simpósio de Plantas Medicinais e Fitoterapia UFU 062013Figuras 1Hyperlinkjpg Receptores muscarínicos 2982935 3263271 220 240 260 280 300 320 340 360 mz 00 05 10 15 20 25 5 x10 Intens PDC05 F2d MS Baseline subtracted080 hexano CH2Cl2 EtOHFl Senna spectabilis A B C CC CCD FE Sílica FM CHCl3CH3OHNH4OH 91025 Revelador Iodocloroplatinato EMIES Minutes 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 Volts 00 01 02 03 04 05 06 07 1527 ELSDLT tr 13a tr 13a Retention Time Minutes 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 Volts 00 01 02 03 04 05 06 07 08 1155 ELSDLT tr 910a tr 910a Retention Time 000 050 100 150 Time min 000 025 050 075 100 125 6 x10 Intens PMC20 F13 MSMS 298d TIC All MSn 2982880 MS22983 10eV 04min 11 0 1 2 3 4 5 5 x10 Intens 0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 mz 2802744 2982880 MS22983 10eV 04min 11 0 1 2 3 4 5 x10 Intens 220 240 260 280 300 320 340 mz 000 050 100 150 Time min 000 025 050 075 100 125 6 x10 Intens PMC20 F13 MSMS 298d TIC All MSn PMC19 F21a MSMS 326d TIC All MSn 3263262 MS23263 10eV 06min 17 0 1 2 3 4 4 x10 Intens 0 100 200 300 400 500 600 700 mz 3083148 3263262 MS23263 10eV 06min 17 0 1 2 3 4 5 4 x10 Intens 260 270 280 290 300 310 320 330 mz N CH3 O H3C HO 7 H N CH3 O H3C HO 9 H CLAE Detector ligntscattering cassina 120 mg Pivatto et al J Braz Chem Soc v 16 n 6B p 14311438 2005 N CH3 O H3C HO n H n 7 casssina n 9 espectalina Isolamento dos alcaloides hexano CH2Cl2 EtOHFl Senna spectabilis A B C CC CCD FE Sílica FM CHCl3CH3OHNH4OH 91025 Revelador Iodocloroplatinato Minutes 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 Volts 00 01 02 03 04 05 06 07 1527 ELSDLT tr 13a tr 13a Retention Time Minutes 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 Volts 00 01 02 03 04 05 06 07 08 1155 ELSDLT tr 910a tr 910a Retention Time 000 050 100 150 Time min 000 025 050 075 100 125 6 x10 Intens PMC20 F13 MSMS 298d TIC All MSn 2982880 MS22983 10eV 04min 11 0 1 2 3 4 5 5 x10 Intens 0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 mz 2802744 2982880 MS22983 10eV 04min 11 0 1 2 3 4 5 x10 Intens 220 240 260 280 300 320 340 mz 000 050 100 150 Time min 000 025 050 075 100 125 6 x10 Intens PMC20 F13 MSMS 298d TIC All MSn PMC19 F21a MSMS 326d TIC All MSn 3263262 MS23263 10eV 06min 17 0 1 2 3 4 4 x10 Intens 0 100 200 300 400 500 600 700 mz 3083148 3263262 MS23263 10eV 06min 17 0 1 2 3 4 5 4 x10 Intens 260 270 280 290 300 310 320 330 mz N CH3 O H3C HO 7 H N CH3 O H3C HO 9 H CLAE Detector ligntscattering cassina 120 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408423 GOTTLIEB O R Introdução à espectrometria de massa das substâncias orgânicas 1968 174 p PAVIA D L Introdução à espectroscopia 2010 Cap 8 p 399499 SILVERSTEIN R M WEBSTER F X Identificação espectrométrica de compostos orgânicos 2000 Cap 2 p 266 SOLOMONS T W G Química Orgânica 1996 v 1 Cap 13 p 610631 HERBERT C G JOHNSTONE R A W Mass Spectrometry Basics 2003 474 p REFERÊNCIAS Arquivo histórico da Faculdade de Medicina da UFRJ Relatório de Viagem Rio de Janeiro Typografia Nacional 1876 Desenho em bico de pena Laboratório de Química da Universidade de Leipzig Institute of Physical Chemistry Leipzig University 1901 Deus ordenou tudo por peso e medida