Exercícios Resolvidos Quimica de Coordenação - Configuração Eletrônica e Energia de Estabilização

1 Determine a configuração na forma t2g n egg ou en t2g n como apropriado o número de elétrons desemparelhados e a energia de estabilização do campo cristalino como múltiplo de Δo ou Δt para cada um dos seguintes complexos usando a série espectroquímica para decidir quando relevante quais são de campo forte e campo fraco a CoNH363 b FeOH362 c FeCN63 d CrNH363 e WCO6 f tetraédrico FeCl42 e g tetraédrico NiCO4 2 Soluções dos complexos CoNH363 CoOH363 e CoCl42 são coloridas Um é rosa outro amarelo e o terceiro azul Considerando a série espectroquímica e a magnitude relativa de Δo ou Δt tente assinalar cada cor a um complexo 3 Levando em conta o teorema de JahnTeller prediga a estrutura do CrOH262 4 Um complexo d9 tetragonalmente distorcido será mais ou menos estável do que um complexo octaédrico Desenhe os diagramas de desdobramento de energia para suportar sua resposta 5 Complexos tetraédricos são quase sempre spin alto enquanto complexos octaédricos podem ser de alto ou baixo spin dependendo do íon metálico e ou ligante Qual é a mais importante explicação para este resultado experimental 6 Quantos elétrons desemparelhados existirão em cada um dos seguintes casos a d4 octaédrico spin baixo b d6 tetraédrico spin alto c d7 quadrado planar d d7 octaédrico spin alto e d8 octaédrico com alongamento tetragonal 7 Complexos com oito elétrons d d8 são algumas vezes quadrado planares e outras octaédricos Considere os complexos de spin alto NiCl42 e NiCl64 Dado o diagrama de desdobramento para estes dois campos calcule a EECC para os dois casos e faça a previsão de qual configuração é favorecida sob quais condições 8 Você esperaria um estado de alto ou baixo spin para o complexo RuNH362 Explique sua resposta 9 Arranje os seguintes íons em ordem de aumento do desdobramento dos conjuntos de orbitais d t2g e eg isto é ordem de aumento do Δo CoL63 CoL64 RhH2O63 RhCN63 RhL63 IrCN63 10 Quantos elétrons desemparelhados têm os complexos ReCN63 e MnCl64 Dê as configurações eletrônicas para cada íon em termos dos conjuntos t2g e eg Explique sua resposta 11 Na2NiCN43H2O é um complexo diamagnético Especule sobre a geometria do ânion complexo NiCN42 Explique sua resposta 12 Brevemente explique qualitativamente por que muitos ciano complexos dos metais de transição divalentes são amarelos enquanto muitos aquo complexos destes íons são azuis ou verdes 13 Complexos diamagnéticos de cobaltoIII tais como CoNH363 Coen33 e CoNO263 são amarelolaranjados Em contraste os complexos paramagnéticos CoF63 e CoH2O3F3 são azuis Explique qualitativamente esta diferença em cor e momento magnético 14 i Forneça uma lista dos fatores que podem afetar a magnitude do desdobramento do campo cristalino em um complexo de metal de transição ii Usando os valores de Δo abaixo estimados a partir de medidas espectroscópicas calcule as energias de EECC dos seguintes complexos em kJmol1 suponha EP 19000 cm1 e que 1kJmol1 83 cm1 a CoH2O62 Δo 13000 cm1 b MnCl64 Δo 15000 cm1 c CoCl42 suponha que Δo para o complexo octaédrico CoCl64 seja 21000 cm1 15 Usando a teoria do campo cristalino explique por que CN reage com FeH2O62 formando FeCN64 mas com NiH2O62 formando NiCN42 16 Qual dos seguintes complexos é tetraédrico a PdCl42 b PtPR342 c NiCN42 d NiPR342 17 Faça a previsão da hibridização correta para o íon metálico em complexos com as seguintes características baseandose nos conceitos da TLV a um complexo octaédrico d6 diamagnético b um complexo octaédrico d6 paramagnético c complexo quadrado planar d8 diamagnético