P1 - Química Orgânica 2 - 2023-1

Prova 01, Farmácia, Química Orgânica II, 06-06-23 1) a) Explique o significado da figura ao lado e dê exemplos de dois tipos de mecanismos de reação diferentes que estão de acordo com a representação gráfica. b) Desenhe figuras dos respectivos estados de transição para estas reações. 2) a) Quando o 2-iodooctano, opticamente ativo, é deixado reagir com iodeto em acetona, o substrato perde lentamente a atividade óptica. A perda de atividade óptica é um processo de segunda ordem com uma constante de velocidade específica ko. Uma reação similar usando iodeto radioativo (128I-) como nucleófilo permite a determinação da velocidade da reação química (troca de iodeto por 128I-). A constante de velocidade específica (kr) para a reação química e a constante de velocidade (ko) para a perda de atividade óptica são relacionadas pela seguinte expressão ko/kr = 2. Explique como esses resultados experimentais suportam um processo de inversão. b) Qual seria o valor da razão ko/kr se a reação do 2-iodooctano com o iodeto (128I-) ocorresse através de um mecanismo de reação unimolecular? 3) a) O isômero treo de 1-bromo-1,2-difenilpropano sofre eliminação de HBr numa taxa de reação mais rápida do que o isômero eritro. Explique a diferença nas taxas de reação (desenhe as projeções de Newmann para os respectivos estados de transição para ajudar a explicar a diferença na reatividade dos dois diastereoisômeros). b) Qual é a estereoquímica dos respectivos alcenos formados? (desenhe suas estruturas) 4) Qual é a estrutura do produto (a – j) das respectivas reações? 5) Desenhe um mecanismo razoável para a hidrólise de metil benzoato utilizando uma quantidade catalítica de H2SO4. I H 128I H 128I CO2H O + MeOH APTS (a) HO O OH SO3H cat. HO2C CO2H NH2 HCl MeOH (b) (c) O O O t-BuOH cat. ZnCl2 (d) HO CO2H CO2H HO Ac2O cat. H2SO4 (e) CO2H (f) SOCl2 Tolueno CH2Cl2 (f) (g) Ph CO2Me NH2 Et3N, CH2Cl2 (g) 1) LiOH, MeOH 2) HCl (h) (h) DCC CH2Cl2 (i) (i) N H NH2 CO2Me (j) CH2Cl2 Br Ph Ph eritro 1(R),2(R) Ph Ph Br treo 1(S),2(R) ΔG Coordenada da reação