LISTA DE QUÍMICA ORGÂNICA – REAÇÕES IÔNICAS
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Utilizando estruturas conformacionais de cadeia, mostre a reação de substituição nucleofílica que ocorre quando o trans-1-bromo-4-tert-butilicloxano reage com o íon iodeto. (Mostre a conformação mais estável do reagente e do produto.)
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As reações S_N2 que envolvem quebra de uma ligação de um centro de quiralidade podem ser utilizadas para relacionar as configurações de moléculas porque a estereoquímica da reação é conhecida.
(a) Ilustre como isso é verdadeiro determinando as configurações para os enantiômeros do 2-clorobutano com base nos seguintes dados. [A configuração do (−)-2-butanol é (R)]
(+)-2-clorobutano OH− S_N2 → (−)-2-butanol
[α]_D = +36,00° enantiomericamente puro
[α]_D = −13,52° enantiomericamente puro
(b) Quando o (+)-2-clorobutano oticamente puro é deixado reagir com o iodeto de potássio em acetona em uma reação S_N2, o 2-iodobutano que é produzido tem uma rotação negativa. Qual é a configuração do (−)-2-iodobutano? E do (+)-2-iodobutano?
- Mostre como você poderia utilizar uma reação de substituição nucleofílica do 1-bromopropano para sintetizar cada um dos seguintes compostos. Mostre o mecanismo. (Você pode utilizar qualquer outro composto que seja necessário.)
(a) (b) (c) (d)
- Que reação S_N2 de cada par você espera que ocorra mais rapidamente em um solvente prótico?
(a) (1) CH3CH2CHCl + CH3CH2O− → CH3CH2CH2OCH3 + Cl−
(2) CH3CH2CHCl + CH3OH → CH3CH2CH2OCH3 + HCl
(b) (1) CH3CH2CHCl + CH3CH2O− → CH3CH2CH2OCH3 + Cl−
(2) CH3CH2CHCl + CH3CH2S− → CH3CH2CH2S + Cl−
- Qual reação S_N1 de cada par para você espera que ocorra mais rapidamente? Justifique sua resposta.
(a) (1) (CH3)3CCl + H2O → (CH3)3COH + HCl
(2) (CH3)3Br + H2O → (CH3)3COH + HBr