Aminas-Nomenclatura-Estrutura-Propriedades-e-Reacoes

Aula 12 Aminas Prof Pedro Gregório Vieira Aquino Universidade Federal do Agreste de Pernambuco GaranhunsPE Brasil Sumário Nomenclatura Estrutura e Ligação Propriedades Físicas Basicidade Síntese Reações Nomenclatura Amina primária Amina secundária Amina terciária CH3CH2NH2 Etilamina etanamina Ciclohexilamina ciclohexanamina CH3CHCH2CH2CH3 NH2 1Metilbutilamina 2pentanamima ou pentan2amina Nomenclatura pFluoroanilina ou 4Fluoroanilina 5Bromo2etilanilina H2NCH2CHCH3 NH2 12Propanodiamina ou Propano12diamina H2NCH2CH2CH2CH2CH2CH2NH2 16Hexanodiamina ou Hexano16diamina H2N NH2 14Benzenodiamina ou Benzeno14diamina Nomenclatura HOCH2CH2NH2 2Aminoetanol pAminobenzaldeído 4Aminobenzenocarbaldeído CH3NHCH2CH3 NMetiletilamina uma amina secundária 4CloroNetil3nitroanilina uma amina secundária NCH32 NNDimetilcicloheptilamina uma amina terciária Nomenclatura CH3NH3 Cl Cloreto de metilamônio CH3 NCH2CH3 CF3 CO2 Trifluoracetato de NetilNmetilciclopentilamônio C6H5CH2 NCH33 I Iodeto de benziltrimetilamônio um sal de amônio quaternário Estrutura e Ligação 147 pm 112 106 Estrutura e Ligação Metilamina CH3NH2 125 Anilina C6H5NH2 1425 Formamida OCHNH2 180 Estrutura e Ligação Estrutura e Ligação Estrutura de Lewis mais estável da anilina Contribuintes de ressonância dipolares da anilina Propriedades Físicas CH3CH2CH3 Propano μ 0 D pc 42 ºC CH3CH2NH2 Etilamina μ 12 D pc 17 ºC CH3CH2OH Etanol μ 17 D pc 78 ºC Propriedades Físicas CH3CH2CH2NH2 Propilamina amina primária pc 50 C CH3CH2NHCH3 NMetiletilamina amina secundária pc 34 C CH33N Trimetilamina amina terciária pc 3 C Basicidade CH3NH2 HOOCCH3 Metilamina Ácido acético ácido mais forte pKa 47 K106 CH3NH3 OOCCH3 Íon metilamônio Íon acetato ácido mais fraco pKa 107 CH3NH3 OH K105 CH3NH2 H2O Íon metilamônio Íon hidróxido Metilamina Água ácido mais forte pKa 107 ácido mais fraco pKa 157 Basicidade Íon anilínio Ciclohexilamina Anilina Íon ciclohexilamônio ácido mais forte pKa 46 ácido mais fraco pKa 106 C6H5NH2 C6H52NH C6H53N Anilina Difenilamina Trifenilamina pKa do ácido conjugado 46 08 5 Composto Estrutura pKa do ácido conjugado Amônia NH3 93 Aminas primárias Metilamina CH3NH2 106 Etilamina CH3CH2NH2 108 Isopropilamina CH32CHNH2 106 tercButilamina CH33CNH2 104 Anilina C6H5NH2 46 Aminas secundárias Dimetilamina CH32NH 107 Dietilamina CH3CH22NH 111 NMetilanilina C6H5NHCH3 48 Aminas terciárias Trimetilamina CH33N 97 Trietilamina CH3CH23N 108 NNDimetilanilina C6H5NCH32 51 Basicidade TABELA 222 Efeito dos substituintes sobre a basicidade da anilina x pKa do ácido conjugado H 46 CH3 53 CF3 35 O2N 10 Deslocalização eletrônica na pnitroanilina Basicidade é mais básica do que Piperidina pKa do ácido conjugado 112 Piridina pKa do ácido conjugado 52 Basicidade Imidazol pKa do ácido conjugado 7 Íon imidazólio Catalisadores de Mudança de Fase Cloreto de metiltrioctilamônio Cloreto de benziltrietilamônio Cloreto de benziltrimetilamônio aquoso Íon cianeto aquoso Cianeto de benziltrimetilamônio aquoso Íon cloreto aquoso Catalisadores de Mudança de Fase Cloreto de benziltrimetilamônio aquoso Íon cianeto aquoso Cianeto de benziltrimetilamônio aquoso no brometo de butila Brometo de butila Cianeto de benziltrimetilamônio no brometo de butila Pentanonitrila no brometo de butila Brometo de benziltrimetilamônio no brometo de butila Síntese por Alquilação da Amônia RX 2NH3 RNH2 NH4X Haleto de alquila Amônia Amina primária Cloreto de amônio RX RNH2 NH3 RNHR NH4X Haleto de alquila Amina primária Amônia Amina secundária Cloreto de amônio CH3CH26CH2Br NH3 2 mol CH3CH26CH2NH2 CH3CH26CH22NH 1Bromooctano 1 mol Octilamina 45 NNDioctilamina 43 RX R2NH NH3 R3N NH4X Haleto de alquila Amina secundária Amônia Amina terciária Cloreto de amônio RX R3N R4NX Haleto de alquila Amina terciária Sal de amônio quaternário Síntese de Gabriel Ftalimida pKa 83 KOH N Potassioftalimida H2O pKa 157 Água Síntese de Gabriel NPotassioftalimida C6H5CH2Cl DMF NBenzilftalimida 74 KCl Cloreto de benzila Cloreto de potássio Síntese de Gabriel NBenzilftalimida Hidrazina etanol Benzilamina 97 Ftalidrazida Síntese de Aminas por Redução Azoteto de alquila reduz Amina primária 1 LiAlH4 éter dietílico 2 H2O C6H5CH2CH2N3 C6H5CH2CH2NH2 Azoteto de 2feniletila 2Feniletilamina 89 Síntese de Aminas por Redução NaN3 dioxanoágua 12Epoxiciclohexano trans2Azidociclohexanol 61 H2 Pt trans2Aminociclohexanol 81 RCN LiAlH4 ou H2 catalisador RCH2NH2 Nitrila Amina primária F3C CH2CN 1 LiAlH4 éter dietílico 2 H2O F3C CH2CH2NH2 Cianeto de ptrifluorometil benzila 2pTrifluorometil feniletilamina 53 CH3CH2CH2CH2CN H2 100 atm Ni éter dietílico CH3CH2CH2CH2CH2NH2 Pentanonitrila 1Pentanamina 56 CHCH32 NO2 H2 Ni metanol CHCH32 NH2 oIsopropilnitrobenzeno oIsopropilanilina 92 Cl NO2 1 Fe HCl 2 NaOH Cl NH2 pCloronitrobenzeno pCloroanilina 95 O CCH3 1 Sn HCl 2 NaOH O CCH3 O2N mNitroacetofenona H2N mAminoacetofenona 82 Síntese de Aminas por Redução RCNR2 1 LiAlH4 2 H2O RCH2NR2 Amida Amina C6H5CHCH2CNH2 1 LiAlH4 éter dietílico 2 H2O C6H5CHCH2CH2NH2 CH3 CH3 3Fenilbutanamida 3Fenil1butanamina 59 Síntese de Aminas por Redução Acetanilida 1 LiAlH4 éter dietílico 2 H2O NEtilanilina 92 N NDimetilciclohexanocarboxamida 1 LiAlH4 éter dietílico 2 H2O N NDimetilciclohexilmetil amina 88 Amina Redutiva Aldeído ou cetona Amônia RCR NH catalisador RCHR Imina Amina primária Ciclohexanona Amônia H2 Ni etanol Ciclohexilamina 80 via NH Amina Redutiva CH3CH25CH H2N Anilina H2 Ni etanol CH3CH25CH2NH NHeptilanilina 65 via CH3CH25CH N CH3CH2CH2CH Piperidina H2 Ni etanol NButilpiperidina 93 Aminação Redutiva OH CH3CH2CH2CH N CH3CH2CH2CH N HO Carbinolamina Íon imínio Aminação Redutiva C6H5CH CH3CH2NH2 NaBH3CN metanol C6H5CH2NHCH2CH3 Benzaldeído Etilamina NEtilbenzilamina 91 Reações das Aminas R3N H X Amina agindo como uma base R3N C O Amina agindo como um nucleófilo Reação com Haletos de Alquila RNH2 RCH2X SN2 RNH CH2R X RN CH2R H H RNH2 Amina primária Grupo alquila primário Cloreto de amônia Amina secundária C6H5NH2 C6H5CH2Cl NaHCO3 90 C C6H5NHCH2C6H5 Anilina 4 mol Cloreto de benzila 1 mol NBenzilanilina 8587 Reação com Haletos de Alquila RNH2 RCH2X RNHCH2R RCH2X RNCH2R2 RCH2X SN2 SN2 RNCH2R3 X Amina primária Amina secundária Amina terciária Sal de amônio quaternário CH2NH2 3 CH3I metanol calor CH2 NCH33 I Ciclohexilmetil amina Iodeto de metila Iodeto de ciclohexilmetil trimetilamônio 99 A Eliminação de Hofmann 2R4 N I Ag2O H2O 2R4 N OH 2AgI Sal de amônio quaternário Óxido de prata Água Hidróxido de amônio quaternário Iodeto de prata CH2NCH33 I Ag2O H2O CH3OH CH2NCH33 HO Iodeto de ciclohexilmetil trimetilamônio Hidróxido de ciclohexilmetil trimetilamônio A Eliminação de Hofmann Hidróxido de ciclohexilmetil trimetilamônio Metilenociclohexano 69 Trimetilamina Água CH3CHCH2CH3 HO NCH33 Hidróxido de secbutiltrimetilamônio calor H2O CH33N 1Buteno 95 2Buteno 5 cis e trans Substituição Eletrofílica Aromática Substituição Eletrofílica Aromática Nitrosação de Alquilaminas Íon nitrito do nitrito de sódio Ácido nitroso Cátion nitrosila Alquilamina secundária Cátion nitrosila NNitrosoamina Nitrosoaminas NNitrosodimetilamina formada durante o curtimento do couro também encontrada na cerveja e em pesticidas NNitrosopirrolidina formada quando o bacon que foi curado com nitrito de sódio é frito NNitrosonornicotina presente na fumaça do tabaco Nitrosação de Alquilaminas Alquilamina primária Não pode ser isolado Não pode ser isolado Íon alquildiazônio Não pode ser isolado Não pode ser isolado 11Dimetilpropilamina Íon 11dimetilpropildiazônio Cátion 11dimetilpropila Nitrogênio 2Metil2buteno 2 2Metil1buteno 3 2Metil2butanol 80 Nitrosação de Arilaminas NNDietilanilina NNDietilpnitrosoanilina 95 ArH ArNO2 ArNH2 ArNN íon arildiazônio H2O ArOH KI ArI 1 HBF4 2 calor ArF Reação de Schiemann CuCl ArCl Reações de Sandmeyer CuBr ArBr CuCN ArCN H3PO2 ou CH3CH2OH ArH C6H5NHCH3 NaNO2 HCl H2O 10 C C6H5NNO CH3 NMetilanilina NMetilNnitrosoanilina 8793 C6H5NH2 NaNO2 HCl H2O 05 C C6H5NN Cl Anilina Cloreto de benzenodiazônio CH32CH NH2 NaNO2 H2SO4 H2O 05 C CH32CH NN HSO4 pIsopropilanilina Hidrogenossulfato de pisopropilbenzenodiazônio Transformações de Sais de Arildiazônio Transformações de Sais de Arildiazônio Transformações de Sais de Arildiazônio ArNN CuX ArX NN Íon arildiazônio Cloreto ou brometo de arila Nitrogênio NH2 NO2 NaNO2 HCl H2O 05 C CuCl calor mNitroanilina mCloronitrobenzeno 6871 NH2 Cl NaNO2 HBr H2O 010 C CuBr calor oCloroanilina oBromoclorobenzeno 8995 Transformações de Sais de Arildiazônio Ar N N Íon arildiazônio H3PO2 ou CH3CH2OH ArH N N Areno Nitrogênio oToluidina NaNO2 H2SO4 H2O H3PO2 Tolucno 7075 NaNO2 HCl H2O CH3CH2OH mIsopropilnitrobenzeno 59 4Isopropil2nitroanilina Transformações de Sais de Arildiazônio Acoplamento Azo GDE GDE é um grupo doador de elétrons poderoso como OH ou NR2 Íon arildiazônio Intermediário da substituição eletrofílica aromática Azocomposto CH32N N N Íon diazônio do ácido oaminobenzoico CH32N N N HO2C Vermelho de metila 6266 NNDimetilanilina Referências Esta aula usa as figuras do livro CAREY Francis A Química orgânica V1 Grupo A 2011 Ebook ISBN 9788580550535 Disponível em httpsintegradaminhabibliotecacombrbooks9788580550535