Lista - Química Orgânica 3 2022 2

1) Considere as sequências de reações I e II: Sequência I CH3 O O HO CH3 A 1. NaBH4 B C 2. H3O+ HO CH3 HO CH3 Sequência II CH3 O HO D 1. NaBH4 E F 2. H3O+ HO CH3 HO CH3 a) Desenhe o mecanismo de reação de formação da substância B. b) Dentre as substâncias A e D, qual reage mais eficazmente com boro-hidreto de sódio? Explique. c) Desenhe o mecanismo de formação de F. d) O que se espera do rendimento das reações quando se substitui o ácido acético por cloreto de acetila? Explique. e) Dentre as substâncias C e F, mostre o mecanismo daquela que reage mais eficazmente frente a uma solução aquosa de NaOH. 2) Considere a seguinte reação, utilizando a progesterona (Me = metila): O H H MeO Me MgBr 1. MeMgBr H A 2. H3O+ H D a) Desenhe todos os produtos da reação. b) Desenhe os mecanismos, separadamente, envolvendo as funcionalizações dos anéis A e D. 3) Considere os pares de compostos abaixo (pares I e II): Par I O O O O R composto G composto H pKa = 9,4 pKa = 8,9 Par II H N N N N composto J composto K pKa = 0,4 pKa = 4,5 a) Compare a acidez relativa dos compostos nos pares I e II. Justifique. b) Indique um substituinte (R) no anel aromático do composto G que pode aumentar sua acidez. Justifique. c) A mistura de ácido nítrico e ácido sulfúrico produz um cátion nitronio (NO2+), que atua como eletrófilo perante substâncias aromáticas. Desenhe o mecanismo de reação dos produtos da reação do composto J desprotonado e NO2+. Indique o majoritário. HO 1. 1, NoBH4 2. HOt Seg. YY OH A Sy H MeOH MeO 2. Hs0 H,o N OH NB H-OH Revrdade O aderdo MoiSrta ivo que celon A, pois S dvas meTtias o densidabe elkron ic hiperconuca0 for ha coTboNo casbon :lo menoS eletrot (lieo (LWMO avynenta e energi). ksdo especi - oag fiamente formalderd nao possu: doaga arup er ter apenas H, porlant corbono do carbonalad8 TiS elelrotílioLU Mo as bx e eneroj) que A en HO HO Peo2 OH Me 05 MeOu 1 MeO Me rendimento Gtondo d) Espera-Se sobst.d 98r lorele de aelia (acta). Iss0 ocorre pelo aumte Om aUmehbo subst:1ud. pelo avmeto de eletrofliidadk do clorelo compara do o hidroxila posigoo do orbital 3Pa m aJerena Tama mho 2 YA muilo efrci tnte devd porlant a reSJonangiA Caso t AcOH. Ovtro ttor qve Tao intlvente Co mo que OH nao U bom arupo abandonadsr acidas para nece ssta de de Ho, Clorelotmbs e Sour a Torn condigoes ressohgnie Cluo ttu R 1R grpo banbomador porlanto ossoi equilíbrio como etiuiente esTertticaca AcOH o5Tui que o wmeis e) Me 0 Meo OH 7 N 0 F N N ON Me o) Me HO Me OH - H 0 Me Mapr(OH) MC Br Mg ne Me Me e br HO: ser yhe Smo necan i Sho oaque eor Ou Por baiXo (Por cima) HO Conl In vacg-0 H Mer L,O Hy o Ma orOH) 1 OH aNo por o com os ac ido, pes densoada eletron L doas mTilas doQm ) per kiper. conyg° paTA SCObon:ag. No composlo anel ar omaluo Otns idad e elelronica por resonaneio oon uad de mods que acarbon:la estab:lizo corbw: la meros o eholJo ToTN omfosTo menos acido O composlo gosskui Uh N2 ao pas So qve pass k N2sp Oy sej seit par PU de trons J bAS conuaada esl orbila s K, orbito . tm UM CompesTo J conuaed dev:l perdo do ressonsntia prestrl¢ Are sente Composlsk tanlo acido quanl bave congda portant e base Ptrda mais trao. Ess cArocl per eltron do N T rislia se do pelo orbt em qe LRa N, (grupo e.rador de elirons-GRE). Vn GREforAT e corbtni la conjunods wois realva (slelro frlha) faclitando des profonagaotformaCn do enololo. NO2 H AN9 NO NO2 a N ienos eslavel H,O N H NO2 estavel 1 -H0 NO H Prodoto majoriofio