Eletrogravimetria-Metodos-Eletroanaliticos-Analise-Gravimetrica

Eletrogravimetria QUI071 Márcia Kondo Métodos Eletroanalíticos Métodos Interfaciais Métodos nãoInterfaciais Estáticos i0 Dinâmicos p0 Condutometria G1R Titulações condutométricas vol Potenciometria E Titulação potenciométrica vol Potencial controlado Corrente constante Voltametria I fE Titulações amperométricas vol Eletrogravimetria m Coulometria com E constante Q It Titulações coulométricas Q It Eletrogravimetria m Eletrogravimetria É um tipo de análise gravimétrica em que um analito dissolvido é convertido em um sólido por oxidação ou redução de tal forma que o produto esteja ligado a um eletrodo inerte O aumento de massa do eletrodo após o analito ser depositado sobre ele pode ser usado como uma medida direta da quantidade de analito que estava originalmente na amostra Aparelhage m O eletrodo empregado costuma ser um cesto de rede de platina com área de alguns centímetros quadrados catodo O anado também é de platina Eletrodo de platina Platina fácil manuseio fácil pesagem eletrogravimetria bastante resistente a ataques químicos e a oxidantes Eletrodo na forma de rede facilita vazão da solução A superfície do eletrodo é maior o que acelera a eletrólise Homogeneização da solução através da rede é mais fácil Os depósitos são mais compactos e aderentes Os depósitos são uniformemente distribuídos por toda a superfície do eletrodo Características físicas do depósito O depósito deve ser puro aderente ao eletrodo compacto e uniformemente distribuído Depósitos indesejáveis esponjosos escamosos ou irregulares Corrente constante Vantagem fácil de se trabalhar e fácil automação Desvantagem não é seletiva Se houver mais de uma substância presente estes irão se depositar no catodo Eletrólise de potencial não controlado Em geral a eletrogravimetria é realizada empregando a redução dos íons em amostra No entanto existem casos em que se pode empregar a oxidação Existem casos em que os analitos presentes na amostra podem ser depositados no catodo e no anodo Isso pode ocorrer em uma amostra de latão dissolvido com a presença de íons cobre e chumbo Os íons cobre serão reduzidos e depositados como metal cobre no catodo Os íons chumbo serão oxidados e depositados como PbO2 no anodo Após lavar e secar os eletrodos é possível determiner a massa de ambos metais na amostra original Eletrólise de uma solução aquosa de NaCl A água se reduz mais facilmente do que os íons Na E0 083V E0 271 V A água se oxide em um potencial maior que os íons cloreto E0 123 V E0 136 V Portanto durante a eletrólise de uma solução de NaCl teremos como produtos finais Catodo produção de gás H2 e não depósito demetal sódio Anado produção de Cl2 Eletrólise de Potencial Controlado Quando a amostra possui somente um íon metálico em solução há uma certa facilidade em selecionar o potencial aplicável em eletrogravimetria No entanto isso se complica se existirem mais de um tipo de íon metálico Exemplo Ag Eo 080 V Cu2 Eo 034 V Íons Ag serão mais facilmente reduzidos mas é necessário um potencial alto suficiente para reduzir a prata mas não tão alto para reduzir o Cu2 Separação de metais É possível separar dois metais com potenciais de redução próximos alterando a composição do eletrólito Exemplo Bi Eo 031V Cu Eo 034 V Alternativa complexar o cobre com cianeto CuCN3 E 105V Final da eletrólise Ifinal 103 Iinicial Exemplo Uma nova moeda com massa 25133 g é dissolvida em ácido nítrico e os íons cobre são depositados sobre o catodo de platina com massa de 120476 g Após todos os íons cobre serem reduzidos a massa no catodo é 121454 g Não há aumento de massa no anodo Qual é o percentual de cobre na moeda Existe chumbo presente na moeda