Aula 9: Substâncias Carboniladas - Reações de Aldeídos e Cetonas

28042022 1 QUÍMICA ORGÂNICA II Universidade Federal do Triângulo Mineiro Profa Dra Ana Claudia Granato Malpass AULA 9 Substâncias Carboniladas 2ª Parte 1 Redução pelo Íon Hidreto 2 Aldeídos e cetonas reagem com uma amina primária para formar uma imina Essa é uma REAÇÃO NUCLEOFÍLICA DE ADIÇÃOELIMINAÇÃO O pH da reação deve ser controlado Amina 3aria insaturada 3 NH REAÇÃO DE ADIÇÃOELIMINAÇÃO REAÇÃO DE ADIÇÃO REAÇÃO DE ELIMINAÇÃO Intermediários instáveis porque o C sp3 está ligados a N e O Aldeídos e Cetonas C e H nucleofílicos REAÇÕES DE ADIÇÃO NUCLEOFÍLICA Aldeídos e Cetonas Nucleófilos N REAÇÕES NUCLEOFÍLICAS DE ADIÇÃO ELIMINAÇÃO 4 1 2 3 4 28042022 2 O pH deve ser ácido para protonar o grupo OH e levar à saída de H2O mas não tanto senão protonará todos os reagentes aminados Em soluções ácidas a amina é protonada e incapaz de reagir com a substância carbonilada para formar a imina 5 Aldeídos e cetonas reagem com aminas secundárias para formar enaminas 6 O mecanismo é idêntico ao da formação de imina até a última etapa Na formação de imina ocorre a perda de um H do nitrogênio Na formação da enamina ocorre a perda de um H do C 7 Redução de WolffKishner Se aquecermos um aldeído ou cetona em meio básico hidrazina o grupo CO é convertido em CH2 Processo denominado Desoxigenação um O é removido Redução de WolffKishner 8 5 6 7 8 28042022 3 Reações de Aldeídos e Cetonas com O nucleofílicos Adição de H2O 9 Somente 02 de acetona são hidratados enquanto que 99 de formaldeído são hidratado Porque essa diferença 10 A cte de equilíbrio para a reação depende da estabilidade relativa dos reagentes e produtos Estabilidade relativa dos reagentes Estabilidade relativa dos produtos Qto o efeito indutivo mais estável Qto o número de grupos alquila menos estável interação estérica 11 Reações de Aldeídos e Cetonas com O nucleofílicos Adição de Álcool Hemi metade 12 9 10 11 12 28042022 4 13 Estereoquímica das Reações de Adição Nucleofílica Face Re Rectus Face Si Sinister Giro horário na face voltada ao observador 14 Os enântiômeros formados dependem da prioridade do ataque Nu relativo às prioridades dos grupos ligados ao carbono carbonílico 15 13 14 15