Compostos Carbonílicos - Acidez, Tautomerização e Reações Aldólicas

PROF GRACIELA HEEP Compostos Carbonílicos Classe III Ministério da Educação UNIVERSIDADE TECNOLÓGICA FEDERAL DO PARANÁ Campus Ponta Grossa gracielautfpredubr Compostos carbonílicos III O carbono adjacente ao carbono carbonílico é chamado de carbono α Um hidrogênio ligado a um carbono α é chamado de hidrogênio α A acidez de um hidrogênio α Um hidrogênio ligado a um carbono sp3 adjacente ao carbono carbonílico no entanto é muito mais ácido do que os hidrogênios ligados a outros carbonos sp3 O hidrogênio α de uma cetona ou de um aldeído é mais ácido do que o hidrogênio α de um éster Se o carbono α está entre dois grupos carbonila a acidez de um hidrogênio α é ainda maior Tautômeros cetoenólicos Tautômeros são isômeros que estão em rápido equilíbrio Os tautômeros cetoenólicos diferem na localização de uma ligação dupla e um hidrogênio Interconversão cetoenólica A interconversão pode ser catalisada por um ácido ou por uma base Interconversão cetoenólica A interconversão pode ser catalisada por um ácido ou por uma base Alquilação de íons enolato A alquilação é realizada removendose um próton do carbono α com uma base forte e adicionando o haleto de alquila apropriado Como a alquilação é uma reação SN2 funciona melhor com haletos de alquila primários e haletos de metila Uma adição aldólica forma βhidroxialdeídos e βhidroxicetonas Uma adição aldólica é uma reação em que ambas essas atividades são observadas uma molécula de um composto carbonílico reage como um nucleófilo e ataca o carbono eletrofílico da carbonila de uma segunda molécula do composto carbonílico Uma adição aldólica forma βhidroxialdeídos e βhidroxicetonas Assim uma adição aldólica é uma reação entre duas moléculas de um aldeído ou duas moléculas de uma cetona Desidratação do produto de adição aldólica Um produto de adição aldólica perde água e forma um produto de condensação aldólica Uma condensação de Claisen constitui um βcetoéster Quando duas moléculas de um éster sofrem uma reação de condensação a reação é chamada de condensação de Claisen O produto de uma condensação de Claisen é um βcetoéster Uma condensação de Claisen constitui um βcetoéster Uma condensação de Claisen constitui um βcetoéster Na condensação de Claisen o oxigênio carregado negativamente restaura a ligação π carbonooxigênio Na adição aldólica o oxigênio carregado negativamente captura um próton do solvente Ácidos carboxílicos com um grupo carbonila na posição 3 podem ser descarboxilados Um ácido carboxílico com um grupo carbonila na posição 3 perde CO2 quando aquecido A perda de CO2 de uma molécula é chamada de descarboxilação Ácidos carboxílicos com um grupo carbonila na posição 3 podem ser descarboxilados Ácidos carboxílicos e íons carboxilato com um grupo carbonila na posição 3 perdem CO2 quando são aquecidos A síntese do éster malônico um método para sintetizar um ácido carboxílico A síntese do éster malônico forma um ácido carboxílico com dois carbonos a mais do que o haleto de alquila A síntese do éster malônico um método para sintetizar um ácido carboxílico As etapas na síntese do éster malônico são A síntese do éster acetoacético um método para sintetizar uma metilcetona A síntese do éster acetoacético forma uma metilcetona com dois carbonos a mais do que o haleto de alquila A síntese do éster acetoacético um método para sintetizar uma metilcetona As etapas da síntese do éster acetoacético são Reações no carbono α em sistemas biológicos Uma adição aldólica biológica Reações no carbono α em sistemas biológicos Uma condensação aldólica biológica Reações no carbono α em sistemas biológicos Uma condensação de Claisen biológica