Taninos: Propriedades, Ocorrência e Aplicações

30052022 1 TANINOS Curso Farmácia Disciplina Farmacognosia Profa Dra Alessandra Duarte Rocha Sumário Introdução Ocorrência Classificação Biossíntese Atividades farmacológicas e biológicas Métodos de análise extração e doseamento Empregos Plantas contendo taninos Principais drogas vegetais Profa Dra Alessandra Duarte Rocha 2 Introdução Definição Polifenóis de estrutura variada ocorrem como polímeros heterosídeos e ésteres Hidrossolúveis Massa molecular entre 500 e 3000 Dalton 1 Da 1661 x 1024 g Propriedades Adstringência Profa Dra Alessandra Duarte Rocha 3 Alimentação fabricação bebidas vinhos tintos chás ervas medicinais Introdução Propriedades Capacidade de precipitação de proteínas e outros polímeros e alcaloides Aplicações manufatura do couro maleabilidade e durabilidade fator controlador de pragas TANINO PROTEÍNAALCALOIDE COMPLEXO INSOLÚVEL TANINO PROTEÍNA PPT Lig H e interações hidrofóbicas Profa Dra Alessandra Duarte Rocha 4 30052022 2 Teor de taninos totais em algumas espécies vegetais Produtos Teor de tanino Abacaxi Folha 081 Abacaxi Caule 061 Mandioca 062 111 Sorgo 060 261 Caju 035 072 Café casca 131 297 Fonte Vania Battestin Luis Katsumi Matsuda Gabriela Alves Macedo Fontes e aplicações de taninos e tanases em alimentos Alimentos e Nutrição Araraquara 15 6372 2004 Profa Dra Alessandra Duarte Rocha 5 Ocorrência Lenho acácia Raízes ou rizomas ratânia Folhas hamamélis Flores Rosa gallica Profa Dra Alessandra Duarte Rocha 6 7 Ocorrência Profa Dra Alessandra Duarte Rocha httpsalemdovinhowordpresscom20150920taninossuaimportancia Ocorrência Galhas estruturas que se originam em determinado órgão de uma planta através de hipertrofia e hiperplasia de tecidos inibição do desenvolvimento ou modificação citológica eou histoquímica em resposta ao ataque de organismos indutores que podem ser vírus bactérias fungos nematódios ácaros ou insetos parasitas geralmente específicos à espécie ou ao gênero ou família da planta São estruturas às vezes comparadas a tumores Profa Dra Alessandra Duarte Rocha 8 Galhas tecido patológico 30052022 3 Classificação dos taninos complexos Profa Dra Alessandra Duarte Rocha 9 CLASSIFICAÇÃO De acordo com estrutura química e origem biossintética O OGal GalO GalO OGall OGal Gal OH OH HO COOH Pentagaloilglicose O OH OH OH HO OH O OH OH OH HO OH O OH OH OH HO OH OH n Procianidina n 110 ésteres do ácido gálico e seus dímeros ácido digálico ou hexaidroxidifênico e elágico com monossacarídeos Taninos condensados Taninos hidrolisáveis Profa Dra Alessandra Duarte Rocha 10 CLASSIFICAÇÃO TANINOS HIDROLISÁVEIS Poliésteres de açúcares e ácidos fenólicos apresentam um poliol central bDglicose com as OH esterificadas pelos ácidos gálico ác 3 4 5triidroxibenzóico ou elágico condensação de 2 moléculas de ác gálico O O O O O O O OH HO HO O HO HO OH HO OH OH O O OH OH HO O OH OH OH 1 2 3 4 5 6 b12346pentagaloilDglicose precursor da classe dos taninos gálicos e elágicos Profa Dra Alessandra Duarte Rocha 11 SIMÕES et al 2010 Os taninos hidrolisáveis são unidos por ligações esterásicas ligação éster entre o grupo anel aromático e o resíduo de glicose e depsídicas ligação éster entre os anéis aromáticos Hidrolisados por ácidos bases enzimas tanases em suas unidades formadoras Vania Battestin Luis Katsumi Matsuda Gabriela Alves Macedo Fontes e aplicações de taninos e tanases em alimentos Alimentos e Nutrição Araraquara 15 6372 2004 CLASSIFICAÇÃO Profa Dra Alessandra Duarte Rocha 12 30052022 4 CLASSIFICAÇÃO a GALOTANINOS ligações metadepsídicas entre ácidos gálicos Até 1012 resíduos de ácido gálicoglicose Ligação mdepsídica GALOTANINO OSE ÁCIDO GÁLICO Hidrólise enzimática tanases H ou OH O O OH HO O OH OH O O O O O O O O OH HO HO O HO HO OH HO OH OH O O O OH HO O OH OH OH 1 2 3 4 5 6 O OH OH OH n n 0 1 2 ácido tânico galotanino chinês Ligação éster Profa Dra Alessandra Duarte Rocha 13 SIMÕES et al 2010 b ELAGITANINOS 1 ou 2 resíduos de hexahidroxidifenoíla HHDF ligados à Dglicose Grupos HHDF obtidos por condensação entre 2 resíduos de ácido gálico adjacentes hidrólise ácida das ligações éster açúcar e ácido difênico que se rearranja em ácido elágico O O O O O O O OH HO HO O HO HO OH HO OH OH O O OH HO OH O OH OH OH 1 2 3 4 5 6 grupo hexahidroxidifenoila grupo hexahidroxidifenoila Casuarictina O O O O OH OH OH H O C OOH OH OH H O ÁCIDO ELÁGICO ÁCIDO GÁLICO H Calor 1Ogaloil2346diOhexahidroxidifenoilDglicose Profa Dra Alessandra Duarte Rocha 14 SIMÕES et al 2010 Taninos Hidrolisáveis GALOTANINO OSE ÁCIDO GÁLICO H OH tanases ELAGITANINO OSE ÁCIDO ELÁGICO H HHDF Profa Dra Alessandra Duarte Rocha 15 SIMÕES et al 2010 Elagitaninos Profa Dra Alessandra Duarte Rocha 16 Taninos Hidrolisáveis SIMÕES et al 2010 30052022 5 Oligômeros ou polímeros formados pela condensação de 2 ou mais moléculas de flavan3ol catequinas e flavan34diol leucoantocianidinas Grau de hidroxilação no anel variável TANINOS CONDENSADOS O O H O H O H HO O H O O H O H O H HO O H O H 3 4 3 CAT E Q UINA F LAV AN 3 4 DIO L A C B A C B Profa Dra Alessandra Duarte Rocha 17 SIMÕES et al 2010 TANINOS CONDENSADOS Profa Dra Alessandra Duarte Rocha 18 httpwwwsbfgnosiaorgbrEnsinotaninoshtml Também chamados de proantocianidinas TANINOS CONDENSADOS Taninos Condensados proantocianidinas Hidrólise ácida a quente Antocianidinas catequinas Profa Dra Alessandra Duarte Rocha 19 Degradação ácida catalisada de proantocianidinas O OH OH HO OH OH O HO OH OH OH H OH H CATEQUINA O O OH OH OH OH CIANIDINA O O H O H O H HO O H R O O H O H O H O O H R H Proantocianidina H O O H O H O H O O H R R O H HO O H O H O H O H H Profa Dra Alessandra Duarte Rocha 20 30052022 6 Tipos Proantocianidinas do tipo B C30H26O12 Ligação entre C4 e C8 e entre C4 e C6 das unidades catéquicas Proantocianidinas do tipo A C30H24O12 Ligação éter complementar Profa Dra Alessandra Duarte Rocha 21 TANINOS CONDENSADOS SIMÕES et al 2010 Proantocianidinas tipo B Profa Dra Alessandra Duarte Rocha 22 TANINOS CONDENSADOS SIMÕES et al 2010 Proantocianidina tipo A Profa Dra Alessandra Duarte Rocha 23 TANINOS CONDENSADOS Robinetinidol2b74b8epicatequina SIMÕES et al 2010 Taninos complexos Elagitanino condensado Profa Dra Alessandra Duarte Rocha 24 SIMÕES et al 2010 30052022 7 CICLO BIOSSINTÉTICO DOS METABÓLITOS SECUNDÁRIOS GLICOSE Polissacarídeos e heterosídeos Ác chiquímico Trip Alcaloides indólicos e quinolínicos PheTyr Ác gálico Protoalcaloides alcaloides isoquinolínicos Ác cinâmico Taninos hidrolisáveis fenilpropanoides Lignanas ligninas cumarinas Acetato acetilCoA Antraquinonas Flavonoides Taninos condensados Via mevalonato isoprenoides Alcaloides alifáticos Orn Lis condensação Ácgraxos acetogeninas Terpenoides e esteroides Ciclo ácido cítrico Profa Dra Alessandra Duarte Rocha 25 SIMÕES et al 2010 Biossíntese Propostas de rotas biossintéticas para o ácido gálico Profa Dra Alessandra Duarte Rocha 26 SIMÕES et al 2010 Taninos gálicos e elágicos Profa Dra Alessandra Duarte Rocha 27 Biossíntese SIMÕES et al 2010 Taninos condensados Profa Dra Alessandra Duarte Rocha 28 Biossíntese SIMÕES et al 2010 30052022 8 Atividades farmacológicas e biológicas Cicatrizante anticáries antioxidante antimicrobiana antidiarreica antitumoral entre outras Atividades relacionadas às propriedades principais Habilidade de precipitar macromoléculas proteínas e polissacarídeos Capacidade de sequestrar radicais livres atividade antioxidante complexação com íons metálicos Profa Dra Alessandra Duarte Rocha 29 Mecanismos de ação Atividade CICATRIZANTE Feridas queimaduras e inflamações Úlcera gástrica Profa Dra Alessandra Duarte Rocha 30 CAMADA PROTETORA TANINO PROTEÍNA OU TANINO POLISSACARÍDEO pele ou mucosa danificadas Abaixo desta camada o processo natural de cicatrização ocorre Complexo Taninoproteinataninopolissacarídeo Mecanismos de ação Atividade ANTICÁRIES Taninos inibem enzimas glicosiltransferases precipitação de proteínas de Streptococcus presentes na cavidade bucal bloqueando a formação cárie e inflamações bucais Profa Dra Alessandra Duarte Rocha 31 Streptococcus mutans produz enzimas glicosiltransferases cárie Atividade ANTIOXIDANTE Radicais livres ROS reactive oxygen species Profa Dra Alessandra Duarte Rocha 32 Mecanismos de ação poderosos agentes oxidantes Radical alcóxido RO Ânion superóxido 30052022 9 ROS são produzidos em diversas situações câncer stress excesso de sol e de atividades físicas fumo álcool metabolismo etc Profa Dra Alessandra Duarte Rocha 33 Mecanismos de ação Mecanismos de ação Atividade ANTIOXIDANTE Íons metálicos Fe 2 Cu induzem stress oxidativo em sistemas biológicos catalisadores das reações causadas pelos ROS aumentam os danos celulares Profa Dra Alessandra Duarte Rocha 34 TNOH R TNO RH Taninos captam as ROS e Metais e transformam o oxigênio ativo em radicais estáveis Inibem peroxidação lipídica das membranas celulares Taninos captam as ROS e Metais e transformam o oxigênio ativo em radicais estáveis Inibem peroxidação lipídica das membranas celulares Atividade antioxidante Capturasequestro de ROS e íons metálicos pelos taninos O OH OH OH HO OH R RH R O O OH OH HO OH R RH R O O O OH HO OH R Quinona estável O OH OH OH HO OH O OH OH OH O OH OH H Men Men Men Profa Dra Alessandra Duarte Rocha 35 Interação plantainseto atividade biológica de taninos Taninos do carvalho Quercus sp e a mariposacigana Lymantria dispar Quercus sp ataque desfolhamento Produção de novas folhas c taninos e fenólicos Folhas duras e c H2O taninos folhas impalatáveis e tóxicas prod hidrólise Diminuição crescimento larvas e da eclosão de mariposas Interação entre Quercus sp e L dispar Profa Dra Alessandra Duarte Rocha 36 30052022 10 Métodos de análise Hidrolisáveis Condensados Mistura Proteínas em geral gelatina salgada a 25 pó de pele Formação de precipitado ppt denso ou turvação ppt denso ou turvação ppt denso ou turvação Alcaloides cinchonina cafeína a 12 ppt ppt ppt Solução aquosa de sais de metais pesados Fe Zn Cu Complexo com forte coloração azul Complexo com cor verde fraca Cor verde não é observada Reativo de Stiasny HCOOHHCl 21 sob refluxo Permanecem no filtrado Detecção com acetato de sódio solução de FeCl3 cor azul Formação de ppt vermelho insolúvel separado por filtração Taninos Reativos Profa Dra Alessandra Duarte Rocha 37 Droga vegetal Éter etílico extração por 1h a qte purificação Resíduo Taninos Filtrado subst Apolares 1 H2O fervente banhomaria ou H2OROH 2 Filtrar extração Resíduo Filtrado TANINOS Extração Profa Dra Alessandra Duarte Rocha 38 Doseamento ABSORÇÃO PELO PÓ DE PELE Extrato aquoso taninos alíquota alíquota 1 Reagente FeCl3 2 Absorbância colorímetro Polifenóis totais azul E Filtrado não taninos N 1 Pó de pele 2 Filtrar EN T Reagente fosfotúngstico Não pode ficar azul nem marrom esverdeado para comprovar que não há taninos Profa Dra Alessandra Duarte Rocha 39 Empregos Medicina tradicional Uso interno Antidiarreico diminui peristaltismo Hemostático antídoto de metais pesados Uso externo adstringência Vasoconstrição proteção de pele e mucosa Protetor venoso hemorroidas e varizes Antiinflamatório e cicatrizante Profa Dra Alessandra Duarte Rocha 40 30052022 11 Profa Dra Alessandra Duarte Rocha 41 Cosmetologia adstringentes em loções Empregos Empregos Outros Devido ao poder adstringente Indústria de couro e curtume e de tintas Indústria alimentícia sabor adstringente de vinhos sucos de frutas chás Profa Dra Alessandra Duarte Rocha 42 Outros Meio ambiente Tratamento de água aglutinante floculante Controle de poluição complexos c metais pesados Agricultura complexos c ferro Fe usados em solos deficientes Devido capacidade de precipitação proteínas e alcaloides Em laboratórios detecção de proteínas e alcaloides Antídotos em casos de envenenamento por plantas alcaloídicas Profa Dra Alessandra Duarte Rocha 43 Empregos PLANTAS CONTENDO TANINOS Principais drogas vegetais Profa Dra Alessandra Duarte Rocha 44 30052022 12 HAMAMÉLIS Hamamelis virginiana L Hamamelidaceae Droga vegetal folhas e cascas Origem EUA e Canadá Atividades in vitro inibição peroxidação lipídica antimicrobiana Usos em cosméticos como adstringente como vasoconstritor em varizes e hemorroidas Profa Dra Alessandra Duarte Rocha 45 httpswwwfloresefolhagenscombrhamamelis hamamelisvirginiana HAMAMÉLIS Hamamelis virginiana L Profa Dra Alessandra Duarte Rocha 46 httpscurapelasplantascombrplantamedicinalavela debruxahamamelis HAMAMÉLIS Hamamelis virginiana L Composição 7 de taninos hidrolisáveis e condensados no mínimo 15 de hamamelitano ácidos fenólicos gálico cafeico flavonoides Profa Dra Alessandra Duarte Rocha 47 O O O H O H O H O H HO HO O O O H O H O H O HAMAMELITANINO diéster gálico da hamamelose Formas de uso Extrato em preparações semissólidas e líquidas 5 a 10 da droga seca Supositório retal 24h ou de 88h ao dia 011g da droga seca Profa Dra Alessandra Duarte Rocha 48 HAMAMÉLIS Hamamelis virginiana L 30052022 13 ROSA Rosa gallica L Rosaceae Droga vegetal pétalas Usos antisséptica e cicatrizante em aftas gargarejo da solução aquosa ou etanólica adstringente em cosmetologia loções Profa Dra Alessandra Duarte Rocha 49 Constituição química 15 de taninos gálicos pigmentos antociânicos e flavônicos httpsfineartamericacomfeaturedrosagallicarosier defranceredrosetheapathecarysrosetheredrose oflancasterpierrejosephredoutehtml Rosa gallica httpwwwflickrcomphotoscolandtasha5797048877 Profa Dra Alessandra Duarte Rocha 50 Foto 633278 c Col Ford and Natasha de Vere alguns direitos reservados CC BY httpswwwmeisterdruckeptimpressoesartisticassofisticadasPierreJoseph RedoutC3A949310RosaGallicaAurelianensisouaduquesadeOrleansde 39LesRoses391821html Profa Dra Alessandra Duarte Rocha 51 Origem Andes peruanos Atividades adstringente antidiarreica anti inflamatória e cicatrizante Usos higiene dental tinturas uso tópico em hemorroidas Constituição química 10 de taninos condensados flavan3ol e proantocianidinas oligoméricas RATÂNIA Krameria triandra R Krameriaceae Droga vegetal raízes httpswwwabebookscoukartprintsHEILPFLANZENRatanhiaKrameria triandraRotePeru30137327101bdgid1pid1 RATÂNIA Krameria triandra R Krameriaceae Profa Dra Alessandra Duarte Rocha 52 Droga vegetal raízes 30052022 14 ROMÃ Punica granatum Punicaceae Droga vegetal cascas dos ramos ou pericarpo do fruto Usos tratamento de afecções de garganta Os taninos possuem atividade antimicrobiana Constituição química 05 de alcaloides peletierina e derivados 2022 de taninos principalmente elágicos e gálicos Profa Dra Alessandra Duarte Rocha 53 CHÁ VERDE Camellia sinensis Theaceae Droga vegetal folhas Usos antienvelhecimento antioxidante antiobesidade atividade termogênica antiinflamatória antimicrobiana e hepatoprotetora Constituição química polifenóis proantocianidinas catequinas teaflavinas wwwphotomazzacom Profa Dra Alessandra Duarte Rocha 54 CRATEGO Crataegus monogyna Rosaceae Droga vegetal Flores Atividades farmacológicas in vitro efeito cardiotônico e antiarrítmico Constituição química flavonoides hiperosídeos 070 procianidinas oligoméricas e flavan3óis 3 Profa Dra Alessandra Duarte Rocha 55 GOIABEIRA Psidium guajava Fabaceae Droga vegetal Folhas Uso antidiarreico Constituição química ácido tânico Profa Dra Alessandra Duarte Rocha 56 chabeneficioscombr 30052022 15 Profa Dra Alessandra Duarte Rocha 57 BARBATIMÃO Stryphnodendron barbatiman M ou S adstringens Fabaceae Droga vegetal cascas do tronco A casca é bastante utilizada no curtimento de couro e possui propriedades cicatrizantes Profa Dra Alessandra Duarte Rocha 58 Profa Dra Alessandra Duarte Rocha 59 Origem Fazenda da aluna Ivone Dores do Indaiá BARBATIMÃO Stryphnodendron barbatiman M ou S adstringens Fabaceae Droga vegetal folhas Indicações Dispepsias Coadjuvante no tratamento de úlceras gástricas e duodenais Gastrites Digestão lenta Constipação intestinal Cicatrizante em uso externo Profa Dra Alessandra Duarte Rocha 60 httpcienciahojeuolcombrcontrolPanelmateriaview2422 httpwwwcpqbaunicampbrplmedartigosagroespsanthtm RE 892004 IN22014 ESPINHEIRASANTA Maytenus sp Maytenus ilicifolia Martius ex Reissek Maytenus aquifolium Mart Celastraceae Profa Dra Alessandra Duarte Rocha 30052022 16 Contra indicações potencial efeito abortivo préimplantação durante a lactação diminui a secreção de leite Interações A administração concomitante de espinheirasanta com bebidas alcoólicas não é recomendada Formas de uso Extratos tintura Infuso 5g 3 x dia Dose Diária 60 a 90 mg taninosdia Profa Dra Alessandra Duarte Rocha 61 ESPINHEIRASANTA Maytenus sp Maytenus ilicifolia Martius ex Reissek Maytenus aquifolium Mart Celastraceae ESPINHEIRASANTA Maytenus sp Maytenus ilicifolia Martius ex Reissek Maytenus aquifolium Mart Celastraceae Marcadores polifenóis flavonoides e taninos e triterpenos Profa Dra Alessandra Duarte Rocha 62 PESSUTO Mônica Bordin et al Atividade antioxidante de extratos e taninos condensados das folhas de Maytenus ilicifolia Mart ex Reiss Quím Nova São Paulo v 32 n 2 p 412416 2009 Nódegalha formações nodosas resultantes da decomposição de ovos do inseto Adleria gallaetinctoria na gema foliar do carvalho Quercus infectoria G Olivier Fabaceae Profa Dra Alessandra Duarte Rocha 63 Galhas 3035 de taninos Usos medicinais Adstringente Impetigo eczemas Diarreia crônica disenterias Hemorragias Profa Dra Alessandra Duarte Rocha 64 Nódegalha 30052022 17 Referências Bibliográficas BRASIL ANVISA RESOLUÇÃORE Nº 89 DE 16 DE MARÇO DE 2004 DOU 18032004 Dispõe sobre a Lista de registro simplificado de fitoterápicos BRASIL ANVISA IN Nº 2 DE 13 DE MAIO DE 2014 Dispõe sobre a Lista de medicamentos fitoterápicos de registro simplificado e lista de produtos tradicionais fitoterápicos de registro simplificado BATTESTIN V MATSUDA L K MACEDO G A Fontes e aplicações de taninos e tanases em alimentos Alimentos e Nutrição Araraquara 15 6372 2004 DEWICK P Medicinal Natural Products 2ed Wiley 1999 SIMÕES CLÁUDIA MARIA OLIVEIRA et al Farmacognosia do produto natural ao medicamento São Paulo Artmed 2017 502 p ISBN 9788582713594 SIMÕES et al Farmacognosia da planta ao medicamento 6 ed Porto Alegre Florianópolis Ed UFRGS Ed UFSC 821 p 2010 BRASIL FARMACOPEIA BRASILEIRA 6 ed Agência Nacional de Vigilância Sanitária Brasília Anvisa 2019 2 v HARBORNE J B Introduction to ecological biochemistry 4ed London Academic Press 1993 318 pp RAVEN P H EVERT R F EICHHORN S E Biologia Vegetal 7 ed Rio de Janeiro Guanabara Koogan830 p 2007 PESSUTO Mônica Bordin et al Atividade antioxidante de extratos e taninos condensados das folhas de Maytenus ilicifolia Mart ex Reiss Quím Nova São Paulo v 32 n 2 p 412416 2009 EspinheiraSanta Disponível em httpcienciahojeuolcombrcontrolPanelmateriaview2422 httpwwwcpqbaunicampbrplmedartigosagroespsanthtm Profa Dra Alessandra Duarte Rocha 65