Resolução Lista de Exercício

UNIVERSIDADE ESTADUAL DE MARINGÁ CENTRO DE CIÊNCIAS EXATAS DEPARTAMENTO DE QUÍMICA QUÍMICA ORGÂNICA Prof Dr Vagner M de Moura LISTA DE EXERCÍCIOS ALDEÍDOS E CETONAS 01 Apresente a fórmula estrutural e um outro nome aceitável para cada composto abaixo a formaldeído b acetaldeído c fenilacetaldeído d acetona e etilmetilcetona f acetofenona g benzofenona h salicilaldeído i vanilina j dietilcetona k etil isopropil cetona l diisopropil cetona m dibutil cetona n dipropil cetona o cinamaldeído 02 Escreva as fórmulas estruturais dos produtos da reação do propanal em cada reagente abaixo a NaBH4 em NaOH aquoso b C6H5MgBr e depois H2O c LiAlH4 depois H2O d Ag2O OH do NaOH e C6H53PCH2 f H2 e Pt g HOCH2CH2OH H h CH3 CHPC6H53 i hidroxilamina j semicarbazida k fenilhidrazina l KMnO4 diluído a frio OH 03 Considerando a substância acetofenona determine os produtos para cada reação abaixo 04 A partir do benzaldeído mostre como converter este composto em a álcool benzílico b ácido benzoico c 1fenil1 etanol d 3metil1 fenil butan1ol UNIVERSIDADE ESTADUAL DE MARINGÁ CENTRO DE CIÊNCIAS EXATAS DEPARTAMENTO DE QUÍMICA QUÍMICA ORGÂNICA Prof Dr Vagner M de Moura 05 Apresente o produto da reação de adição à carbonila dos aldeídos e cetonas abaixo estabelecendo se há a formação de compostos acetais hemiacetais ou gemdióis através do mecanismo reacional 06 As reações intramoleculares são comuns nos açúcares para formação rápida dos enantiômeros Elas levam em consideração a presença de um carbono hemiacetal Considerando os açúcares abaixo determine o carbono hemiacetal bem como a posição da hidroxila em α ou β Forneça o mecanismo reacional 07 Normalmente os aldeídos e cetonas reagem com aminas gerando os compostos imínicos ou enamínicos Dê o mecanismo das reações abaixo e indique se houve formação de uma imina enamina ou composto intermediário UNIVERSIDADE ESTADUAL DE MARINGÁ CENTRO DE CIÊNCIAS EXATAS DEPARTAMENTO DE QUÍMICA QUÍMICA ORGÂNICA Prof Dr Vagner M de Moura 08 Considerando os compostos organometálicos abaixo demonstre o mecanismo e o produto para cada reação 09 Dentre os principais métodos de síntese de compostos carbonílicos de aldeídos e cetonas está o da oxidação de álcoois Considerando os álcoois abaixo determine os produtos bem como o mecanismo para cada reação BONS ESTUDOS UNIVERSIDADE ESTADUAL DE MARINGÁ CENTRO DE CIÊNCIAS EXATAS DEPARTAMENTO DE QUÍMICA QUÍMICA ORGÂNICA II Prof Dr Vagner Marques de Moura LISTA DE EXERCÍCIOS 3 Substâncias Carboniladas Características Estruturais e Reações de Ácidos Carboxílicos e Derivados 1 Apresente estruturas em bastão para três compostos isoméricos que contêm um grupo carbonila e possuem fórmula molecular C4H8O Forneça então os nomes sistemáticos 2 Por que não é usado número para designar a posição do grupo funcional na propanona 3 Apresente estruturas em bastão para cada uma das seguintes substâncias a 4hexanal b 4bromo3heptanona c ácido 2metoxibutanóico d brometo de 3metilpentanoíla e anidrido etanóico propanóico f propanoato de fenila g NetilNmetilpentanamida h 4clorobutanamida i pentanonitrila 4 Apresente a nomenclatura sistemática para cada umas das seguintes substâncias UNIVERSIDADE ESTADUAL DE MARINGÁ CENTRO DE CIÊNCIAS EXATAS DEPARTAMENTO DE QUÍMICA QUÍMICA ORGÂNICA II Prof Dr Vagner Marques de Moura 5 Usando valores de pKa presuma as substâncias esperadas para as seguintes reações 6 Qual será o produto de uma reação de substituição nucleofílica acílica um novo derivado de ácido carboxílico uma mistura de dois derivados de ácido carboxílico ou nenhuma reação se o novo grupo no intermediário tetraédrico for o seguinte a Uma base mais forte do que o grupo que já estava presente no reagente b Uma base mais fraca do que o grupo que já estava presente no reagente c Basicidade similar ao grupo que já estava presente no reagente 7 Liste os compostos em cada um dos seguintes conjuntos em ordem crescente de reatividade frente reação de substituição nucleofílica acílica 8 Escreva o mecanismo para cada uma das seguintes reações a Reação do cloreto de etanoíla com água para formar ácido etanóico b Reação do brometo de etanoíla com metilamina CH3NH2 em presença da base piridina para formar Nmetiletanamida 9 Se for adicionado cloreto de propanoíla a um equivalente de metilamina CH3NH2 obtémse Nmetilpropanamida em 50 de rendimento Se no entanto o cloreto de acila for adicionado a dois equivalentes de metilamina o rendimento de N metilpropanamida é de 100 Explique essas observações UNIVERSIDADE ESTADUAL DE MARINGÁ CENTRO DE CIÊNCIAS EXATAS DEPARTAMENTO DE QUÍMICA QUÍMICA ORGÂNICA II Prof Dr Vagner Marques de Moura 10 Partindo do cloreto de etanoíla qual nucleófilo deverá ser usado para preparar cada uma das seguintes substâncias 11 Uma solução aquosa de uma amina primária ou secundária reage com cloreto de acila para formar uma amida como produto majoritário No entanto se a amina for terciária não é formada uma amida Qual é o produto formado Explique 12 Indique o produto majoritário e minoritário da seguinte reação 13 Sugira dois métodos de preparação dos compostos abaixo a partir de ácidos carboxílicos ou seus derivados 14 Dois anidridos não simétricos reagem com etilamina como apresentado abaixo Explique os fatores que podem esclarecer a formação dos produtos em cada reação 15 Proponha um mecanismo para a formação a quente do anidrido butanodióico a partir do ácido butanodióico UNIVERSIDADE ESTADUAL DE MARINGÁ CENTRO DE CIÊNCIAS EXATAS DEPARTAMENTO DE QUÍMICA QUÍMICA ORGÂNICA II Prof Dr Vagner Marques de Moura 16 Indique os produtos a partir das seguintes reações 17 Liste os ésteres a seguir em ordem decrescente de reatividade em reações de hidrólise 18 Escreva o mecanismo para a reação de transesterificação catalisada por ácido do acetato de metila com etanol 19 Estabeleça três fatores que contribuam para o fato de a hidrólise não catalisada de um éster ser uma reação lenta Explique sua resposta mostrando o mecanismo 20 Mostre com poderia ser preparado cada um dos ésteres apresentados a seguir utilizando o ácido carboxílico e o álcool apropriados apresente o mecanismo para a formação de um dos ésteres abaixo a butanoato de metila odor de maçãs b acetato de etila odor de peras c acetato de isopentila odor de banana 21 Forneça os compostos AC que faltam na seguinte rota sintética DICA H2CrO4 é um poderoso agente oxidante 22 Indique os reagentes necessários para realizara a seguinte transformação UNIVERSIDADE ESTADUAL DE MARINGÁ CENTRO DE CIÊNCIAS EXATAS DEPARTAMENTO DE QUÍMICA QUÍMICA ORGÂNICA II Prof Dr Vagner Marques de Moura 23 Quais haletos de alquila levariam a formação dos seguintes ácidos carboxílicos após reação com o íon cianeto e subsequente reação com água em meio ácido sob aquecimento a ácido butanóico b ácido 3metilpentanóico c ácido ciclohexanocarboxílico 24 A hidrólise catalisada por ácido da acetamida etanamida é uma reação reversível ou irreversível Forneça uma explicação para sua resposta com base no mecanismo 25 Que produtos seriam obtidos a partir das hidrólises ácida e básica de cada uma das seguintes amidas 26 Qual reagente você usaria para converter propanoato de metila nas seguintes substâncias a propanoato de isopropila b propanoato de sódio c Netilpropanamida d ácido propanóico 27 O aspartame estrutura química apresentada abaixo um famoso adoçante artificial de baixo valor calórico é 160 vezes mais doce que a sacarose Quais os produtos que poderiam ser obtidos se o aspartame fosse completamente hidrolisado em solução aquosa de HCl UNIVERSIDADE ESTADUAL DE MARINGÁ CENTRO DE CIÊNCIAS EXATAS DEPARTAMENTO DE QUÍMICA QUÍMICA ORGÂNICA II Prof Dr Vagner Marques de Moura 28 NNdietil3metilbenzamida NNdietilmtoluamida comercializada como DEET é talvez o repelente de insetos mais utilizado no mundo Proponha ou menos duas metodologias de síntese para a preparação do DEET a partir do ácido carboxílico correspondente estruturas químicas apresentadas abaixo e quaisquer outros reagentes apropriados 29 Mostre como você faria a seguinte transformação em que a função éster que está à esquerda e abaixo na molécula convertese em um grupo hidroxila mas a que está à direita e acima se conserva Dica Olhe atenciosamente como a função éster está ligada ao esteroide 30 Mostre como as substâncias A e b poderiam ser preparadas a partir do benzeno Você pode usar qualquer reagente orgânico eou inorgânico necessário para a síntese BONS ESTUDOS ① al i d d metanal feniletanal propanona e I f E g E 4 Ext butan2ona feniletanona difenilmetano no ohidroxibenzaldeído me in or I il ro dak ki 4 I I memetoxi phidroxi pentan3ona Zumeti 2 4dimetil benzaldeído pentan3ona pentan3ona H min i of Eti nonanSono septan4ona 13fenilprop2eal ZE ①L Na Ph X of ter ht wo a b E f Ler site ph O 9 h K 2 ③ N in af Oz I b Empa i E er O ph THE ④ o Photo se on I Photo e Photo a to in to e Phens on Pheenome HeNNPh Player pr f pacoophith então Hy8 9 Pois ele ti e ③a itot didagem e f o H i I fer o e d f Ho O S 8 T hemiacefal Ho ot It o o morf R PR r T po to BR e e c X T acetal E of hemiacetal I d E tor dia gemina Po e o k o tz isTofr ofe of f o hemiaceta acefal I f PL PhX diol geminal sol e Ho off ⑥ al of of E Mecanismo é o mesmo em todos Tod a Pro B Lo resto da molecula não importal IH I IIo by 1 Lo 10 In el is f o Ho oi o ü s r it Li ba B B Si P IH off c Est I B C d et fosete oat i 2 Ito B ① al T o onamin e b o o dee imin E ki I Hot go o intt e pr e mina Kon oI 6 pe o 4 ok otif mina H Kn foi Hof I Porta I H E E a 1 Ext 1 N f zd For composto intermedian E ⑧ o Enger HD f ens p I T E A b Ping L Ch p pt ph inding I eo I d entryco poMyco Phi a for iG O H28 St a Ja E po o Cr 0 Pr H II f b of th M A ofA i ofcit For o T D Cr I a Tif H Hi s o C 0 8 br d If d o Hz8 orf o 2 X Kon Ma Exame o i C k f Soc of t i I to P o erof if 6 Pho 0 Phof Cr a Ph of CL obch