Aula 1 - Aminas Sais de Diazônio 2021-1

Rico em elétricos Metilamina (um amina) Pobre em elétrons Acetamida (uma amida) OBS: Amidas não são básicas. Uma amina (uma base de Lewis) Um ácido Um sal Trimetilamina anilina esabilizada por resonancia ión anilinio pKa=4,63 Most stable Lewis structure for aniline Dipolar resonance forms of aniline 2- Estrutura ➢ O nitrogênio das aminas está hibridizado sp3. ➢ As aminas apresentam geometria piramidal e os sais geometria tetraédrica. ➢ Uma consequência da geometria tetraédrica é a quiralidade nas aminas em que o nitrogênio está ligado a três substituintes diferentes. ➢ Os enantiômeros não podem ser separados porque se interconvertem muito rapidamente Quantos estereoisômeros são possíveis??? https://integrada.minhabiblioteca.com.br/#/books/9788522125876/pageid/988 3- Importância das Aminas ➢ Várias aminas são produzidas por plantas e animais e apresentam as mais diversas propriedades fisiológicas e farmacológicas: ➢ A putrescina e a cadaverina são produzidas pela decomposição de proteínas; ➢ As aminas voláteis tem odor bastante desagradável. https://integrada.minhabiblioteca.com.br/#/books/9788522125876/pageid/984 ➢ O indol e o escatol também são produzidos pela decomposição de proteínas e são responsáveis pelo odor das fezes; ➢ A adrenalina é liberada pelas glândulas suprarrenais em situações de medo intenso ou excitação; Nicotina Cocaína Alcalóides 4- Nomenclatura Etilamina Etanamina Cicloexilamina Cicloexanamina 1-Metilbutilamina 2-pentanamina N-Metiletilamina N,N- Dimetilcicloeptilamina 2-Aminoetanol - Aminas Heterocíclicas Pirrol 1-Azaciclopenta-2,4-dieno Piridina Azabenzeno Piperidina Azacicloexano 5- Acidez e basicidade das aminas ➢ Agindo como Ácidos de Bronsted: são ácidos muito fracos. ➢ Agindo como Bases de Bronsted ou Lewis: propriedade mais importante. Ácido base conjugada Base ácido conjugado Atuando como base Atuando como nucleófilo ➢ Aminas raramente reagem como ácidos. ➢ Sendo ácidos fracos ( pKa ~ 40), requerem bases fortes no meio para abstrair o hidrogênio. ➢ Sais de amônio são fracamente ácidos: Refere-se ao pKa do ácido conjugado e não da amina neutra. AVALIANDO A BASICIDADE DAS AMINAS OBS: São espécies mais básicas que álcoois e éteres. Cicloexilamina Anilina ➢ Qual delas tem o par de elétrons livres do nitrogênio mais disponível para a protonação? - Basicidade de Aminas Heterocíclicas Qual átomo de N é o mais básico ➢ Na prática os valores de Kb não são muito empregados. ➢ A maneira mais conveniente de se medir a basicidade de uma amina (RNH2) é olhar a acidez do íon amônio correspondente (RNH3+) https://integrada.minhabiblioteca.com.br /#/books/9788522125876/pageid/990 6- Propriedades físicas das aminas ➢ As aminas formam ligações de hidrogênio mais fracas do que as dos álcoois. ➢ Ponto de ebulição de aminas isoméricas: Aminas primárias ou secundárias ➢ Solubilidade das aminas: ▪ As aminas menores são solúveis em água e em álcoois porque elas formam ligações hidrogênio com o solvente. Se a cadeia carbônica da amina ultrapassa seis carbonos, a solubilidade em água decresce rapidamente.