Lista de Química Orgânica 2

UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO DE JANEIRO CAMPUS MACAÉ Química Orgânica II Lista 6 Prof Dr Evanoel Crizanto 1 Considerando a molécula do taxol medicamento empregado no tratamento do câncer responda as seguintes questões a Qual é a carbonila mais reativa b Como reduzila seletivamente c Como podese reduzir todas as funções carboniladas em uma única etapa d Como reduzir todas as carbonilas com exceção da mais reativa 2 O que há de errado com cada uma das sínteses a seguir 3 Proponha um mecanismo plausível para a transformação a seguir 4 A função acetal é obtida através de equílibrio e a condição ácida em meio aquoso favorece a desproteção originando a cetonaaldeído de partida Proponha um mecanismo para a desproteção hidrólise do acetal abaixo Dica tente fazer o caminho inverso da proteção Lembrese que o oxigênio da carbonila do produto é oriundo da água 5 Preveja o produto majoritário para cada uma das reações a seguir S a A carbonila mais reativa é a cetona circulada em vermelho porque não está estabilizada por ressonância ou por átomos eletronegativos adjacentes É a mais suscetível ao ataque nucleofílico b A cetona pode ser reduzida seletivamente utilizando agentes de redução fracos o borohidreto de sódio NaBH₄ O NaBH₄ é um redutor seletivo que reduz cetonas a álcoois sem afetar ésteres e amidas sob condições normais c Para reduzir todas as funções carboniladas cetona ésteres e amida em uma única etapa podese usar um redutor forte como o hidreto de alumínio e lítio LiAlH₄ Esse agente é capaz de reduzir não só cetonas mas também ésteres e amidas a álcoois primários e secundários em uma única etapa d Para reduzir todas as carbonilas com exceção da mais reativa cetona podese proteger a cetona antes da redução Um exemplo seria a conversão da cetona em um acetal que é inerte a agentes redutores e então usar o DIBALH ou outro agente redutor seletivo para reduzir os ésteres e amidas Depois o acetal pode ser removido para regenerar a cetona O erro está na última etapa onde na realidade a hidrólise de uma nitrila leva à formação de um ácido carboxílico como mostrado abaixo e não de uma amina o fenolato gerado pela desprotonação do grupo OH do fenol deveria atacar o grupo fenila no lugar de atacar o grupo etila do éster etílico devido à maior eletronegatividade e melhor estabilização da fenila A reação de Williamson deveria gerar um éter fenílico com o grupo fenilato substituindo a porção fenila e não o grupo etila A ozonólise não é uma reação que geralmente ocorre com aldeído A ozonólise ocorre com alquenos como demonstrado abaixo o que não é o caso nesta síntese Fonte da imagem httpswwwchemistrystepscom preparationofcarboxylicacids S A O CN B OH C D f e Se meu trabalho te ajudou de alguma forma você pode deixar um comentário no meu perfil Vai me ajudar muito com as próximas resoluções