Resumo Carboidratos

CAPÍTULO 24 - CARBOIDRATOS\n\nO QUE SÃO?\n- Aldeídos ou cetonas com ao menos 2 grupos hidroxila\nem: HC=O\n HC-OH\n C=O\n HC-OH\n HC-OH\n HC=O\n Gliceraldeído\n Dihidroxiacetona\n\nEX 24-1\n(a) Aldobutananse\n(b) Aldopentose\n(c) Cetopenose\n\n- Dissacarídeos: formados por duas monossacarídeos, eles se unem covalentemente por uma ponte de etér, e seus ácidos derivam os monossacarídeos de origem.\n\n- Estereoisomeria: A maioria das estruturas é opticamente ativa, uma nomenclatura antiga ainda é utilizada, onde D designa o enantiômero (+) e L denota o enantiômero (-).\n\nA classificação é feita da seguinte maneira: Se o carbono quiral de maior número (mais próximo do grupo carbonila) tiver a mesma consideração absoluta que o D-(+)-2,3-dihidroxipropano, ele será D; aqueles com considerando oposto serão L.\n\nD-(+)-2,3-dihidroxipropano\n\nHC=O\nH OH\nHC-OH\n EX 24-2\n\n(a) HC=O\n H H\n H-C-OH\n H-C-OH\n C=O\n HC-OH\n H\n C1,4,3- ribose\n (2,3,4,5-tetrahidroxipentano)\n D-(+)-ribose\n\n(b) HC=O\n OH H\n H-C-OH\n H-C-OH\n C=O\n HC-OH\n H\n D-(-) glucose\n (2,3,4,5,6-hexapentano)\n\nEX 24-3\n\n HO\n H-C-OH\n HC-OH\n H\n H\n H\n HC=O\n | \n HC-OH\n | \n O\n |\n HC-OH\n H\n C1,3,4,5-tetrahidroxipentano\n D-(-)-arabinose\n\n- Hemiceluloses\n - Furanose -> pentose cíclica\n - Piranose -> hexose cíclica\n\n- Mecanismo de ciclar:\n\n OH\n H-C=O\n \n H\n OH OH\n +C \n (Novo estereoisômero)\n EX 24-4\n\nHC=O\n\n OH\n HC-OH\n \n H HC=O\n H OH\n OH\n C \n | \n C1,3- e C,2-o\ndas 3 nas\nHiganas+\n H OH\n H \n O-\n HC-OH\n OH\n HC=O\n OH\n HC=O\n OH\n HC-OH\n\nMês: L-índicos\n Para baixo, o contrário para D3.\n A reunião ocorre quando há ciclagem intramolecular, o carbono da carbonila se tornará o não estereocêntrico.\n\n- Quando isso ocorre, podemos presumir que não surgirão 2 constitutos, sendo o estereogênico for S prevalente em um açúcar, D, o estereogênico é chamado de α-dissacarídeo. Quando for R, será um β-dissacarídeo.\n\nO processo é excluído das principais, estes grupos perceberiam então\nO nome de análogos e seus campos assistentes são os diferentes anámeros.\n\nEX. 24-5\n\nAnômeros α e β não são enantiômeros, pois só diferem no carbono anomérico enquanto todos os outros estereoisômeros são iguais, sendo assim, eles são diastereoisômeros e não enatiomeria. EX. 24-6\nα-L- Glucopiranose possui configuração R no carbono anomérico, e deriva da\n L- Glucopiranose.\nα-D- Glucopiranose possui configuração S no carbono anomérico, e deriva da\n D- Glucopiranose.\nL- Glucopiranose e D-Glucopiranose são enantiômeros, c, portanto,\nOs anátemos desta molécula não possuem relação\nAnátemos: B-L- Glucopiranose: S\nB-D- Glucopiranose: R\n\nPropriedades de Haworth: O anátemo tendo o grupo OH orientado para baixo é\nO α-anátemo irá ser penta cima.\n\nPropriedades de Fischer: Os anátemos tendo o grupo OH orientado para a direita é\nEm penta anátemo irá ser para a esquerda.\n\nEX. 24-7\n(a)\nC₆H₁₂O₆\nC=O\nOH\nH\nH\nOH\nOH\nH\nD- Frutose\nα-D- Frutose\n\n(b)\n\nOH\nC₆H₁₂O₆\nC=O\nOH\nH\nH\nOH\nOH\nH\nH\nH\n\n C\nP\n\nB-D- D-Glucopiranose\n\nMutarotação: Fenômeno de interconversão de um amátemo em outro quando em\nsolução, que eventualmente alcança o confusão.\n\nH\nH\nH O\nH O\nH\nH + OH⁻\nH\n\nH+ + OH⁻ ↔ H\n\nH\n\n\n\nH\nα\nH\nH\nOH\nH\nH\nOH\nH\nOH\nB\n\nEX 24-9\n\nA\nF\n\n Formação de Adição\n\nCHO + CH₂ + OHH₂O\n\nBr₂\n\nHO\n\nC- OH\nOH\nH\nH\nCH₂OH\n\nC_6H_{2}O_{6}\n\n(1)\n\nEX 24-13\n\n- OH - C - H\n\nOH\nH\nH\n- H\n\nBr₂ + H₂O\n\nC- OH\n\nOH\nH\nH\nH\nH\nCHOH\n\nFormação de álcoois (Ácidos Gramados) e revertendo da mesma forma que\nformação de ácidos aldônicos (Aldoses Aldônicos) só que de forma\nmais vigorosa.\nCHO\nH\nOH\n\nCHOH\n\n EX 24-14\nCHO CHO COOH COOH\nH OH H OH H OH H OH\n | | | | | OH\n OH H H H OH OH OH H \n | | | H H | H\nD-(+)-RIBOSE D-(+)-GLICOSE ACIDO D-ALRURICO (ACIDO-D-GLUCURONICO)\n\n- CLASSIFICAÇÃO ESTATICA DE POLISSACARÍDEOS\n\nALCOVIOMAN(HTO4) PODE CLIVAR LACOS C-C EM DIOL.\nVEREMOS ASSIM: DANDO CARBONILOS...\n\n-C- - C- + HIO4 -> 2C=O + H2O\n\nFRAG. SOBRE ESTO PLANTE:\n1. PARA COM LURAD C-C É CONSUMO 1 MOLECULO DE HIO4.\n2. ALECEDORES DE ALCOÓIS SEGUNDOS DIAR FUAM IONIZADOS DÁD IONIZADO.\n3. ALCOHÓIS ALQUILADOS DÁO EMENITIDO\n4. CARBONILAS CETONIAS DIA CO2\n5. O Nº DE HIDROGENIOS LIDOS DIRETAMENTE A UMA CARBONO NÃO SE ALTERAM. EX 24-15\n(a) OH-VC-CH=CH2 + CHI> + H2O -> 2 CH3OH\n(a) + HIO4 -> CHO + Ac.COH\n (c) + 2 HIO4 -> 2 CH3OH + HCOH\n (d) + HIO4 -> X\n(c)\n + HIO4 -> X\n(e) CHO\n f + 3H2O -> 3KOH + CH3OH\n\nEX 24-16\nCHO \nH H\n | | \n OH- + 4 HI2 -> 4 CH2OH + CHO H2O\nCHO \nH + 5 H2O -> 5 HCOH + CH3OH\n\nD-PARALDOSE\nCHO H + 6 H2O -> 6LIPID. EX 24-17\n(a)\nCHO\nH OH CH2OH H OH\n | | | |\nHO H H H H OH H\n | \ | | |\nH NH2 OH OH OH OH H OH MESO\n | | | |\nCH2OH CH2OH D-RIBOSE\n\n(b)\nCHO CH2OH H OH H OH\nH OH H H H OH H | OH\n | | | | | H C1OH\nH OH H H H OH CH2OH\n\n(1) (2)\n\n FORMULA DE FENILHIDRAXINAS E FENILZONAS\n\n H O\n | //\n HO C - N-NH-C6H5\n \\ | | |\n CH-OH H OH\n | | \n OH OH, H\n\nADITIVO DE UMA FENILHIDRAZINA CONJUGADA PARA AGIR EM SUA PERSPECTIVA FENILZONAL...\n R E O ADITIVO RESULTA NO ADITIVO NO PRÓPRIO CARBONO, RESULTANDO EM UMA FENILZONA. ex 24-18\nHC=N-NH-C6H5\nHC=N-NH-C6H5\nC6N-NH-C6H5\nC6N-NH-C6H5\nOH-C-H\nH-C-OH =\nH-C-OH =\n\nALÇONS DOS COMPOSTOS\nSEI MAMA BÔS UM XIS\nCENDRA DEZA DE TIR\nAtividade offa (sf).\nD-MANNOSE - FENILFORMAMIDA\nD-GLUCOSE - FENILFORMAMIDA\n\nNO CADO, O CABANO?\n\nH-C=N-NH-C6H5\nCH2OH\n>\nC6N-NH-C6H5 =\nCH-C-H\n\nH-C-OH\nI- C-OH\n\nCH2OH\n\n- E esterificatuo compacta da glucose\n5C5OH\nPANDOR-O.20, conc. ACL0\n\n* METILGIO DE GLICOSES\n\nHO-CH2O-5\nH-\nOH-C-H;\nO\nOH-CH2O-5,\n-5-\n0CH3