Compostos Carbonílicos II - Reações, Grignard e Aldeídos Cetônicos

PROF GRACIELA HEEP Compostos Carbonílicos Classe II Ministério da Educação UNIVERSIDADE TECNOLÓGICA FEDERAL DO PARANÁ Campus Ponta Grossa gracielautfpredubr Compostos carbonílicos II O carbono carbonílico do aldeído mais simples o formaldeído está ligado a dois hidrogênios O carbono carbonílico em todos os outros aldeídos está ligado a um hidrogênio e a um grupo alquila ou arila O carbono carbonílico de uma cetona está ligado a dois grupos alquila ou arila Reatividades relativas dos compostos carbonílicos Um aldeído tem uma maior carga parcial positiva sobre o carbono carbonílico do que uma cetona Como aldeídos e cetonas reagem Aldeídos e cetonas sofrem reações de adição nucleofílica enquanto os derivados de ácidos carboxílicos sofrem reações de substituição nucleofílica acílica Reagentes de Grignard Os reagentes de Grignard são preparados pela adição de um haleto de alquila em raspas de magnésio sendo agitados em éter dietílico Essa reação insere um magnésio entre o carbono e o halogênio Os reagentes de Grignard reagem como se fossem carbânions Reagentes de Grignard O carbono nucleofílico de um reagente de Grignard reage com eletrófilos Os reagentes de Grignard são bases tão fortes que vão reagir imediatamente com qualquer ácido que esteja presente na mistura reacional As reações de aldeídos e cetonas com reagentes de Grignard Quando um reagente de Grignard reage com o formaldeído o produto da reação de adição é um álcool primário As reações de aldeídos e cetonas com reagentes de Grignard Quando um reagente de Grignard reage com um aldeído que não seja o formaldeído o produto da reação de adição é um álcool secundário As reações de aldeídos e cetonas com reagentes de Grignard Quando um reagente de Grignard reage com uma cetona o produto da reação de adição é um álcool terciário As reações dos ésteres e cloretos de acila com reagentes de Grignard Reações de aldeídos e cetonas com íon hidreto Um íon hidreto é outro nucleófilo fortemente básico que reage com aldeídos e cetonas para formar produtos de adição nucleofílica Reações de ácidos carboxílicos e seus derivados com íon hidreto As reações de aldeídos e cetonas com aminas Um aldeído ou uma cetona reage com uma amina primária para formar uma imina Uma imina é um composto com uma ligação dupla carbononitrogênio As reações de aldeídos e cetonas com aminas Um aldeído ou uma cetona reage com uma amina secundária para formar uma enamina Uma enamina é uma amina terciária com uma ligação dupla nas posições α β em relação ao átomo de nitrogênio Aminas primárias formam iminas mecanismo para a formação da imina nucleófilo ataca o carbono carbonílico carbinolamina Nprotonada dissociação do próton dissociação do próton intermediário tetraédrico neutro uma carbinolamina carbinolamina Oprotonada água é eliminada uma imina uma imina protonada Aminas secundárias formam enaminas mecanismo para formação da enamina nucleófilo ataca o carbono carbonílico carbinolamina Nprotonada dissociação do próton intermediário tetraédrico neutro uma carbinolamina carbinolamina Oprotonada água é eliminada uma enamina este intermediário não pode perder um próton do N então perde um próton de um carbono α As reações de aldeídos e cetonas com água A adição de água a um aldeído ou a uma cetona forma um hidrato Um hidrato é uma molécula com dois grupos OH no mesmo carbono As reações de aldeídos e cetonas com água As reações de aldeídos e cetonas com álcoois Aldeídos reagem com álcoois para formar hemiacetais e acetais Cetonas reagem com álcoois para formar hemicetais e cetais As reações de aldeídos e cetonas com álcoois Adição nucleofílica a compostos carbonílicos α βinsaturados A adição nucleofílica ao carbono carbonílico é chamada de adição direta ou adição 12 Adição nucleofílica a compostos carbonílicos α βinsaturados A adição nucleofílica ao carbono β é chamada de adição conjugada ou adição 14 Adição nucleofílica a compostos carbonílicos α βinsaturados Os nucleófilos que são bases fracas formam produtos de adição conjugada Reações de adição conjugada em sistemas biológicos Diversas reações em sistemas biológicos envolvem a adição conjugada de compostos carbonílicos α βinsaturados A seguir estão exemplos de duas delas