Aula 2: Álcoois, Éteres e Epóxidos

24022022 1 QUÍMICA ORGÂNICA II Universidade Federal do Triângulo Mineiro Profa Dra Ana Claudia Granato Malpass AULA 2 Álcoois Éteres e Epóxidos Mapa do potencial eletrostático C OH O R X ONDE X F Cl Br I REAÇÕES SN Álcoois e Éteres OH e RO Bases fortes que X Menos reativos ÁLCOOIS TAMBÉM SOFREM REAÇÕES DE SN 24022022 2 Álcool Nu Mas Converte o grupo de saída fortemente básico OH em um bom grupo de saída Alcoóis e éteres devem ser ativados antes de sofrer uma reação de substituição ou eliminação ATIVAÇÃO Alcoóis primários sofrem reações SN2 com haletos de hidrogênio SOMENTE 1 PRODUTO É OBTIDO 24022022 3 Alcoóis secundários e terciários sofrem reações SN1 com haletos de hidrogênio DOIS PRODUTOS PODEM SER OBTIDOS Entretanto podese utilizar ZnCl para catalisar reações SN2 com nucleófilos fracos É um ácido de Lewis que se complexa com o par de é livre do O Isso enfraquece a ligação CO Melhor GA Se o álcool for secundário e terciário Se o álcool for secundário e terciário Pode ocorrer rearranjo de carbocátion na reação SN1 Pode ocorrer rearranjo de carbocátion na reação SN1 Quais são os rearranjos de carbocátions mesmo Exemplos de rearranjos de carbocátions 24022022 4 Outros Métodos de Conversão de Alcoóis em Haletos de Alquila Melhores rendimentos podem ser obtidos e rearranjos podem ser evitados quando utilizase PCl3 PBr3 PI3 ou SOCl2 Melhores rendimentos podem ser obtidos e rearranjos podem ser evitados quando utilizase PCl3 PBr3 PI3 ou SOCl2 Todos agem da mesma forma convertem o grupo OH em um melhor grupo de saída Piridina é usada como solvente em todas essas reações pois previne a liberação de HBr ou HCl e é um Nu relativamente fraco Funciona bem para álcoois 1arios e 2arios mas para os 3arios fornece baixos rendimentos pois o intermediário formado é impedido estericamente do ataque do íon haleto Ativação por SOCl2 24022022 5 Conversão de Alcoóis em Ésteres Sulfonatos Outro modo de um álcool ser ativado para uma reação de SN é a sua transformação em éster sulfonado Mecanismo O álcool desloca o íon cloreto Piridina é usada como solvente e previne a liberação de HCl Éster sufonato Diversos cloretos de sulfonila estão disponíveis para Ativar Grupos OH comum SN2 de Sulfonatos Ativados Uma vez ativado o Nu apropriado é adicionado ao meio reacional à Temp ambiente pois o GA é muito bom Como os ésteres sulfonados reagem com ampla variedade de Nu podem ser usados para sintetizar muitas substâncias diferentes 24022022 6 Cloreto de paratoluenossulfonila cloreto de tosila OTs Cloreto de paratoluenossulfonila cloreto de tosila OTs Tosilato de alquila álcool Triflato de alquila álcool trifluorometanossulfonila Exercício Dê o produto principal de cada uma das seguintes reações