Slide - Aula 5 - Química Orgânica 3 - 2023-2

19/10/2023 1 1 - Reações de interconversão entre ácidos carboxílicos e derivados AULA 5 – 20/10/2023 2 Sintese malônica     Preparação de Ácidos carboxílicos O O O O O O O O Malonato de dimetila Malonato de dietila https://www.masterorganicchemistry.com/2012/08/14/the-malonic-ester-synthesis/ AULA 5 (18/11/22) 1 2 19/10/2023 2 3 4 • Condensação de Claisen • Preparação de β-ceto ésteres https://www.masterorganicchemistry.com/2020/09/14/claisen-condensation-and-dieckmann-condensation/ 3 4 19/10/2023 3 5 - Ácidos carboxílicos 6 * Reações envolvendo ácidos carboxílicos : 5 6 19/10/2023 4 7 Formação de Ésteres Produtos Intermediários Facilita manipulação, purificação Grupo de proteção (ácidos, álcoois, fenóis) •Ácido  Perde H ácido •Álcool  Perde H ácido (pKa ~16), impede a ocorrência de oxidação •Fenol  Perde H ácido (pKa ~8), impede oxidação e acoplamento 8 * Reações envolvendo ácidos carboxílicos : 7 8 19/10/2023 5 9 Darstellung der Ester Emil Fischer and Arthur Speier Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft Volume 28, Issue 3, pages 3252–3258, Oktober–Dezember 1895 • Reações envolvendo ácidos carboxílicos : Preparação de ésteres – Esterificação de Fischer 10 • Reações envolvendo ácidos carboxílicos : Preparação de ésteres – Esterificação de Fischer • Deslocamento do equilíbrio • Excesso reagente (menor $) • Remoção água     agente dessecante     destilação azeotrópica Aparelhagem de Dean-Stark H2O (100ºC), Tolueno (110ºC) Azeótropo (~20%H2O) 85 ºC 9 10 19/10/2023 6 11 • Reações envolvendo ácidos carboxílicos : * Preparação de ésteres metílicos • Reações envolvendo ácidos carboxílicos : Preparação de cloretos de ácido Cloreto de tionila 12 Redução com hidretos metálicos : 11 12 19/10/2023 7 13 - Reações envolvendo cloretos de acila : 14 - Adição de carbânions: - Reações envolvendo cloretos de acila : 13 14 19/10/2023 8 15 -Reações envolvendo cloreto de ácido : - Acilação de Friedel-Crafts 16 N,N-dietil-meta-toluamida (DEET) Repelente Paracetamol Diazepam ValiumR - Exemplos de amidas Aspartame 15 16 19/10/2023 9 17 -Reações de amidas : -Hidrólise ácida  Formação de ácidos carboxílicos 18 17 18 19/10/2023 10 19 -Reações de amidas : - Reduções com hidretos  Preparação de aminas 20 19 20