Aula 3 - Aminas Sais de Diazônio 2021-1

CURSO DE FARMÁCIA/ TURMAS 21 e 22/QUI 215 Profs. Jorge Luiz Humberto e Tânia Márcia S. Melo 2020/1 UFOP AMINAS, SAIS DE DIAZÔNIO Estrutura; Propriedades Físicas e Químicas; Nomenclatura; Métodos de Obtenção e Reações. Aula III 8- REAÇÕES DE AMINAS ➢ As reações de aminas se baseiam nas suas características: Básica Nucleofílica A) Substituição nucleofílica: acilação ▪ Visto na unidade II: Obtenção de amidas Piperidina Metanamina Mecanismo de formação de amida a partir de cloretos de acila Intermediário tetraédrico Reações biológicas Adenilsuccinato Fumarato Monofosfato de adenosina C) Substituição eletrofílica aromática em arilaminas Ácido p-aminobenzóico Ácido 4-amino-3,5-dibromobenzóico Ácido acético OBS: Acontece polialogenação. ❖ Dificuldades no uso de derivados aminados de benzeno em substituições eletrofílicas em aromáticos: OBSERVAÇÕES: •Os grupamentos amino são ativantes muito fortes e orientadores orto e para; •É difiícil de impedir a polissubstituição; • Reações de Friedel-Crafts não ocorrem. COMO CONTORNAR ESTAS DIFICULDADES? ▪ Deve-se proteger o grupo amino via acetilação; ▪ O grupo –NHCOR é um ativante moderado e um grupo volumoso. ▪ Após a inserção do grupo desejado, faz-se a desproteção via hidrólise. PREPARAÇÃO DAS SULFAS https://integrada.minhabiblioteca.com.br/#/books/9788522125876/pageid/1007 D) Sais quaternários de amônio: Eliminação de Hofmann CURIOSIDADE: O Bitrex estrutura ao lado é um sal de amônio quaternário, uma das substâncias não tóxicas com gosto mais amargo conhecida. É passado em lombos de animais, para evitar que não mordam uns aos outros e colocado nas unhas das crianças para fazê-las parar de chupar os dedos ou roer as unhas. Eliminação de Hofmann ➢ A reação de eliminação de Hofmann é uma reação E2, produz alquenos a partir de sais de amônio quaternário. Mecanismo Mecanismo sincronizado Para o íon amônio quaternário sofrer uma reação de eliminação, o contra-íon deve ser um íon hidróxido, porque é necessária uma base forte para iniciar a reação e remover um hidrogênio do carbono b. Se existe mais de um carbono b o mais hidrogenado cederá o hidrogênio. Não segue a Regra de Zaitsev