Listas Química Orgânica

5ª Lista de Exercícios QUI229 Q1 A denominada cetona de WielandMiescher é um material de partida muito valioso utilizado na síntese de hormônios esteroides a Como você prepararia essa cetona Mostre os reagentes e as estruturas intermediárias b Proponha um mecanismo para cada reação proposta Q2 Coloque os seguintes derivados do fenol em ordem DECRESCENTE de acidez a Fenol b 2 Metoxifenol c 4Nitrofenol Justifique a ordem de acidez proposta Q3 Nicotina é o nome de uma substância alcalóide básica líquida e de cor amarela que constitui o princípio ativo do tabaco a Circule na estrutura da nicotina o átomo de nitrogênio que seria protonado facilmente em meio ácido Justifique a sua escolha b Forneça a estrutura do produto que seria formado quando adicionar a este composto um mol de HCl Q4 A Desenhe os contribuintes de ressonância do pirrol B Forneça a estrutura do produto principal formado quando o pirrol reagir com o anidrido acético C Explique por que a piridina é mais básica que o pirrol Justifique e inclua na explicação a estrutura de cada Q5 Qual é o produto da reação entre 2cloropirdina e metóxido de sódio Mostre o mecanismo Q6 O dietilpropin é um composto utilizado no tratamento de anorexia Proponha uma síntese do dietilpropin começando com o benzeno Dica Em uma das etapas passará pelo processo de halogenação alfa a carbonila em meio ácido Q7 Mostre os produtos formados na reação de acetofenona fenil metil cetona com a 1 mol Br2 CH3COOH b Cl2 excesso OH Q8 Dê o nome de cada classe de composto heterocíclico mostrado abaixo Q9 a Sugerir uma reação para a síntese do seguinte composto heterocíclico b Proponha um mecanismo para sua reação Q10 Para cada reação apresentada a seguir a represente a estrutura química do produto formado b represente o mecanismo detalhado de reação envolvido c justifique o produto formado Q11 Como prepararia os seguintes compostos heterocíclicos Q12 Proponha um mecanismo para a síntese do 2fenilindol Q13 Proponha uma estratégia para a preparação dos compostos A e B representados a seguir Fundamente sua resposta com os mecanismos reacionais envolvidos N H B N A Q14 Compare as substituições eletrofilicas para os seguintes compostos heterocíclicos Justifique seletividade de cada substituição eletrofilica Q15 O DIPRIVAN é um fenol utilizado como anestésico injetável em cirurgias Proponha a partir do benzeno sua síntese mostrando o mecanismo em cada etapa de reação Q16 Sugira uma síntese para antiinflamatório Fentiazac Cl O O O O SR O NH2 O O O Exame Final Lista de Exercícios QUI229 Q1 Mostre como você realizaria as seguintes transformações a 1pentanol para pentanal b 1pentanol para ácido pentanóico c 2pentanol para 2pentanona d 1penteno para 2pentanona e benzeno para acetofenona Q2 Coloque os seguintes derivados do fenol em ordem DECRESCENTE de acidez a Fenol b 2 Metoxifenol c 4Nitrofenol Justifique a ordem de acidez proposta Q3 A Desenhe os contribuintes de ressonância do pirrol B Forneça a estrutura do produto principal formado quando o pirrol reagir com o anidrido acético C Explique por que a piridina é mais básica que o pirrol Justifique e inclua na explicação a estrutura de cada Q4 Qual é o produto da reação entre 2cloropirdina e metóxido de sódio Mostre o mecanismo Q5 Mostre os produtos formados na reação de acetofenona fenil metil cetona com a 1 mol Br2 CH3COOH b Cl2 excesso OH Q6 Dê o nome de cada classe de composto heterocíclico mostrado abaixo Q7 Coloque em ordem de reatividade frente as reações de substituição nucleofílica no carbono acílico Q8 Preveja o produto das reações entre o cloreto de butanoíla e os seguintes reagentes a CH3CO2 Na b cicloexanol c LiAlH4 depois H3O d H3O e Anilina f CH3MgBr em seguida H3O Q9 Indique as condições de reação e regentes para a formação dos seguintes compostos Q10 Mostre todas as etapas na adição aldólica que ocorre quando o propanal é tratado com base Como você pode explicar o fato do produto da adição aldólica ser o 3hidroxi2metilpentanal Quais produtos seriam formados se a mistura da reação fosse aquecida Q11 Como você prepararia os seguintes compostos a partir do tolueno Em algumas etapas a substituição de diazônio é necessária Q12 Dê as estruturas dos compostos de AD Cicloexanol H2CrO4 acetona A C6H10O 1 CH3MgI 2 H3O B C7H14O H calor C C7H12 1 O3 2 Zn H2O D C7H12O2 3ª Lista de Exercícios QUI229 Q1 Mostre todas as etapas na adição aldólica que ocorre quando o propanal é tratado com base Como você pode explicar o fato do produto da adição aldólica ser o 3hidroxi2metilpentanal Quais produtos seriam formados se a mistura da reação fosse aquecida Q2 Preveja os produtos das reações aldólica dos seguintes compostos A B C Propanal Acetofenona Ciclopentanona Q3 Indique as condições de reação regentes e o mecanismo para a formação da chalcona produto natural a seguir Q4 Dê os produtos esperados das seguintes reações A B C CH2CHO CH2CHO 2x Q5 Uma reação importante em síntese orgânica é a adição aldólica cruzada a qual uma das espécies química é o aldol aromático Com base nesta informação proponha uma condição de reação e o mecanismo para obtenção do composto 9 Dê as estruturas químicas de A B C D e E da sequência de reações a seguir Represente o mecanismo detalhado da reação envolvido na formação do Produto E a partir do Produto C 10P C6H6 Br2FeBr3 A 1 Mg Et2O 2 CO2 3 H3O B C7H6O2 SOCl2 C D piridina E C8H9NO C6H6Br 10 Planeje as etapas nas sínteses das seguintes substâncias a partir do benzeno ou tolueno e qualquer substância alifática de fácil obtenção a ácido paminobenzoóico b mnitroacetanilida 11 Dê o produto para cada uma das seguintes reações a etilamina cloreto de benzoila b metilamina anidrido acético Lista de Exercícios 1 Mostre os reagentes que fariam as seguintes conversões 2 Coloque em ordem de reatividade frente as reações de substituição nucleofílica no carbono acílico 3 Preveja os produtos das seguintes reações 4 Preveja o produto das reações entre o cloreto de butanoíla e os seguintes reagentes a CH3CO2 Na b cicloexanol c LiAlH4 depois H3O d H3O e Anilina f CH3MgBr em seguida H3O 5 Proponha um mecanismo que justifique a hidrólise do benzoato de metila em meio ácido 6 É possível fazer o diéster ou o monoéster do ácido butanodioico a partir do anidrido cíclico Por que um método dá o monoéster e o outro o diéster 7 Proponha um mecanismo das seguintes reações 8 Ésteres podem ser feitos diretamente de nitrilas por reação catalisada por ácido com o álcool apropriado Proponha um mecanismo Q6 Preencha os reagentes de a e b que estão faltando nos seguintes esquemas Q7 A denominada cetona de WielandMiescher é um material de partida muito valioso utilizado na síntese de hormônios esteroides a Como você prepararia essa cetona Mostre os reagentes e as estruturas intermediárias b Proponha um mecanismo para cada reação proposta Q8 Preveja o produto da reação e proponha um mecanismo para a formação do produto esperado 4ª Lista de Exercícios QUI229 Q1 Coloque e justifique a ordem de basicidade das seguintes aminas Q2 Desenhe a fórmula estrutural para os seguintes compostos a Ciclohexilamina b 5Bromo2etilaanilina c 14Hexanodiamina d 3aminobutanol e 5Cloro2metilfenol f 2hdroxiacetofenona Q3 Dois anidridos assimétricos reagem com etilamina como se segue Justifique os fatores que explicam a formação do produto em cada reação Q4 Preveja o produto de cada reação 6P Q5 Como você prepararia os seguintes compostos a partir do tolueno Em algumas etapas a substituição de diazônio é necessária a b c Q6 O amarelo de manteiga é um corante utilizado no passado para colorir a margarina Ele tem se mostrado ser desde então carcinogênico e sua utilização no alimento não é mais permitida Esboce uma síntese e o mecanismo a partir do benzeno 3ª Lista de Exercícios QUI229 Q1 Mostre todas as etapas na adição aldólica que ocorre quando o propanal é tratado com base Como você pode explicar o fato do produto da adição aldólica ser o 3hidroxi2metilpentanal Quais produtos seriam formados se a mistura da reação fosse aquecida Q2 Preveja os produtos das reações aldólica dos seguintes compostos Q3 Indique as condições de reação regentes e o mecanismo para a formação da chalconaproduto natural a seguir Q4 Dê os produtos esperados das seguintes reações Q5 Uma reação importante em síntese orgânica é a adição aldólica cruzada a qual uma das espécies química é o aldol aromático Com base nesta informação proponha uma condição de reação e o mecanismo para obtenção do composto Q6 Preencha os reagentes de a e b que estão faltando nos seguintes esquemas Q7 A denominada cetona de WielandMiescher é um material de partida muito valioso utilizado na síntese de hormônios esteroides a Como você prepararia essa cetona Mostre os reagentes e as estruturas intermediárias b Proponha um mecanismo para cada reação proposta Cetona de WielandMiescher Q8 Preveja o produto da reação e proponha um mecanismo para a formação do produto esperado 1 NaOEt 2 equiv em etanol 2 H3O 5 Lista 1 Q a I II NaOH b I II I II 2 Q c a b Grupos retiradores de elétrons estabilizam a base conjugada fenóxido retirando densidade eletrônica do anel enquanto doadores desestabilizam por também doar densidade eletrônica pro anel NO2 estabiliza mais a base conjugad O nitrogênio pirrolídinico é mais básico por ser uma amina saturada sp3 onde os pares de elétrons estão mais disponíveis para reações ácidobase por não participarem da ressonância 5 6 ce 1 ce AICI3 7 a b 8 Isoquinolina tiofeno oxazol pirazina 9 Transferência de próton Transferência de próton 10 a b m b m 11 b b 12 Para o Pirrol caso a substituição ocorra na posição 2 haverá mais estruturas de ressonância logo é a posição onde a substituição é mais estável 20 15 HNO3 H2SO4 nitro Sn SnHCl H2 N2 NaNo2 H2O 2 Cl AlCl3 OH 16 S NH2 O COOH Br COOH Cl N 18 1 H Pr H 2 Pr HC Exame final 1 2 Resposta da questão 2 da primeira lista 3 Resposta da questão 4 da primeira lista 4 5 6 Imidazol Quinolina Isoquinolina Tiofeno oxazol Pirazina pirimidina Piridazina Indol 7 Mais reativo a b c d e f 9 A B C 7 a d b c Lista de exercícios Parte II 1 Mg I CO₂ II H₃O 2 Respondida na questão 7 da 2º Lista Exame Final 3 A B C D E F Cl Br 4 Respondida na questão 8 da 2º Lista Exame Final 5 H₃O Transf 6 Transf 7 Transf H₂O H₂O H₂O 24 6 Transf MeOH 7 Transf 8 Transf H₂O H₂O 26 11 b CH₃Cl AlCl₃ Br₂ λν NHH₃ H₂ c KMnO₄ H₃O HNO₃ H₂SO₄ PdC H₂ OU SnCl₂HCl KI 12 A B C D No caso da reak em meio básico o MeO tende a desprotonar o ácido e não atacar o ácido 7 PhCOCl H2O PhCOOH Cl PhCOO PhCOCl complex ionic structure Cl PhCOOCOPh 8 alkyne H2O enol EtOH Transferência de próton HO protonated group neutral group H2O 9 A bromobenzene B benzoic acid C benzaldehyde D aniline NH2 E acetanilide 10 A benzene HNO3 H2SO4 nitrobenzene PdC H2 aniline KMnO4 benzoic acid B benzene HNO3 H2SO4 dinitrobenzene PdC H2 diamine 11 A benzamide B acetamide Q1 Respondi na Questão 10 da Segunda Lista 2 A C4H6O2 structure C3H6O3 structure B C13H12O2 structure C13H12O3 structure C C9H10O2 structure C10H12O2 structure 3 C7H6O C7H6O KOH EtOH products 4 A C7H6O structure intermediate product 4 A C14H12O structure C C5H8O4 structure B C7H5BrO structure 6 C6H6 HNO3 H2SO4 C6H5NO2 PdC H2 C6H5NH2 2 MeI or NaNO2 substituted products with N substitutions and diazonium intermediate products 8 CH3COOCH2CH3 EtO CH3COO C6H5CO2Et2 reaction arrows and mechanisms 13 I II III MCPBA Br AlCl3 Br AlCl3 PC13 I II Puleia forma do corbaco1ron 4º dislo Q1 Em ordem crescente de basicidade 3 2 5 6 4 1 Aminas aromáticas possuem o par de elétrons ocupados com a ressonância grupos retiradores retiram mais ainda os elétrons não são dóisponíveis para agir como base Logo arométicas são menos básicas e nessa ordem devido ao grupo NO2 ser retirador enquanto a metila é doadora Entre os alifáticos grupos doadores aumentam a disponibilidade do par de elétrons para agir como base logo entre a DMA e Metilamino a dimetilamina é mais básica mas a trimetilamina por efeitos estéricos é difícil mente solvatado quando é protonado Logo seu ácido conjugado é menos estável logo menos básica em relação as outras duas a b c d e f 5 6 a 2 H3O MeOH 2 MeO Na 3 CH3Br b 2 AlH4 7 Questão respondida na 1º Questão da 1º Lista B Pularei a etapa da formação de imina 8 Nesse caso o lado fórmico possui menos impedimento estérico e é mais eletrofilico em relação ao lado acético gerando esse produto prioritariamente Já no segundo caso também há um impedimento maior no lado trifluoro acético então mesmo sendo mais eletrofilico o ataque ocorre no lado acético até porque o trifluoro acetato é muito mais estável em relação ao acetato sendo então priorizada sua formação b e c foram respondidas na questão 11 da 2º lista