Organica 3

1 Dê o nome das reações abaixo Dê os respectivos produtos Demonstre sua formação via mecanismo Determine a configuração de cada produto a b 2 A reação abaixo ocorre em duas etapas A primeira delas envolve a adição da espécie nucleofílica gerada ao trifenilvinil fosfônio seguido de uma reação de olefinação intramolecular Dê o produto demonstre sua formação via mecanismo 3 Uma forma muito útil de produzir uma amida a partir de uma oxima é através do rearranjo catalisado por ácido dos isômeros de oximas exibidos no esquema abaixo Conforme ilustrado a estrutura do produto amida 2a ou 2b é ditada pela estereoquímica do precursor oxima 1a ou 1b a Escreva um mecanismo detalhado que justifique a transformação de 1a 2a e 1b 2b Ao descrever essa transformação inclua intermediários b Tendo como partida a 2metilciclohexanona preveja a estereoquímica preferencial da oxima gerada E ou Z e a estrutura da amida formada após rearranjo 4 Considerando a reação a seguir fazendose uso de um ilídeo de enxofre estabilizado dê o produto esperado Demonstre o mecanismo 5 O dímero pinacol da ciclobutanona sofre rearranjo com expansão de um dos anéis em solução ácida resultando em uma ciclopentanona fundida em espiro ao anel de quatro membros restante Desenhe um mecanismo para essa reação A redução da cetona gera um álcool que também sofre rearranjo para um alceno biciclico em meio ácido Sugira um mecanismo para essa reação e explique por que esses rearranjos ocorrem 5 O dímero pinacol da ciclobutanona sofre rearranjo com expansão de um dos anéis em solução ácida resultando em uma ciclopentanona fundida em espiro ao anel de quatro membros restante Desenhe um mecanismo para essa reação A redução da cetona gera um álcool que também sofre rearranjo para um alceno biciclico em meio ácido Sugira um mecanismo para essa reação e explique por que esses rearranjos ocorrem 6 Dê o produto de Rearranjo de BayerVilliger para os compostos abaixo demonstre o mecanismo a b c CARBOCATION TERCIARIO H3O PRODUTO FINAL MECANISMO H H2O H2O OH CETONA CICLICA EXPANDIDA 4 CICLOPROPANACAO DE COREY CHAYKOVSKY MECANISMO PARTINDOSE DA ILIDEO JA ESTABILIZADO Rearranjo de Wagner Meerwein pós redução O rearranjo ocorre para estabilizar o carbocation deixandoo mais substituído depois da perda de água Mecanismo C secundario 6 Clivagem oxidativa de Bayer Villiger a Tratase da oxidação de cetonas para ésteres de ácidos carboxílicos usando peroxido ácido Quando os ligantes da cetona não são iguais a reação é regioseletiva o mais substituído migrará para ligar com o oxigênio Mecanismo Produtos finais c Mesmo que os dois ligantes da cetona sejam iguais apenas um é oxidado A reação ocorre com retenção de configuração ou seja o produto também terá configuração S Mecanismo intermediario b Aldeidos não reagem por bayer villiger como cetonas pois o hidroxetila funcional têm mais tendência a oxidação do que um grupo alquil Mecanismo produto final Chemical reaction mechanism showing the conversion of a compound with a hydroxyl group to different products through nucleophilic attacks and rearrangements involving acyl groups and lactone formation 5 REARRANJO DE PINACOL OH H Esse rearranjo ocorre pela capacidade do oxigênio em estabilizar uma carga positiva adjacente deslocando seu par de e não ligante Essa estrutura de ressonância é estável No caso particular dessa reação o carbono positiva não é adjacente por isso um grupo do carbono funcional se desloca