Adição Eletrofílica de Haletos de Hidrogênio a Alcenos - Mecanismo e Regra de Markovnikov

82 Adição Eletrofílica de Haletos de Hidrogênio a Alquen Mecanismo e Regra de Markovnik Os haletos de hidrogênio HI HBr HCl e HF se adicionam à ligação dupla de alquenos Essas adições são algumas vezes realizadas dissolvendose o haleto de hidrogênio em um solvente tal como o ácido acético ou o CH2Cl2 ou por borbulhamento do haleto de hidrogênio gasoso diretamente no alqueno quando o próprio alqueno é usado como solvente HF é preparado como fluoreto de polihidrogênio em piridina A ordem de reatividade dos haletos de hidrogênio na adição a alquenos é HI HBr HCl HF A menos que o alqueno seja altamente substituído o HCl reage tão lentamente que a reação não é útil como um método preparativo O HBr se adiciona rapidamente mas como vamos aprender na Seção 109 a menos que tomemos algumas precauções a reação pode seguir uma rota alternativa A adição de HX a um alqueno assimétrico pode ser concebida como ocorrendo de duas formas Na prática no entanto um produto normalmente predomina A adição de HBr ao propeno por exemplo poderia levar a 1bromopropano ou 2bromopropano Entretanto o principal produto é o 2bromopropano 2Bromopropano 1Bromopropano Quando o 2metilpropeno reage com o HBr o produto principal é o 2bromo2metilpropano não o 1bromo2metilpropano 2Metilpropeno 2Bromo2metilpropano 1Bromo2metilpropano A consideração de muitos exemplos como esse levaram o químico russo Vladimir Markovnikov em 1870 a formular o que é conhecido como regra de Markovnikov Uma maneira de enunciar a regra de Markovnikov é dizer que na adição de HX a um alqueno o átomo de hidrogênio se adiciona ao átomo de carbono de ligação dupla que já tem o maior número de átomos de hidrogênio A adição de HBr ao propeno é uma ilustração Reações que seguem a regra de Markovnikov são chamadas de adições Markovnikov Em sua publicação original Markovnikov descreveu a regra em termos do ponto onde o átomo de halogênio se liga afirmando que se um alqueno assimétrico se combina com um haleto de hidrogênio o íon haleto se adiciona ao átomo de carbono com menos átomos de hidrogênio