Atividade de Orgânica

UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO DE JANEIRO CAMPUS MACAÉ Química Orgânica II Lista 4 Prof Dr Evanoel Crizanto 1 Desenhe os produtos quando fenol C6H5OH é tratado com cada um dos seguintes reagentes a HNO3 H2SO4 e Br2 b SO3 H2SO4 f produto da letra a Sn HCl c Br2 AlBr3 g produto da letra d ZnHg HCl d CH3CH22CHCOCl AlCl3 2 Sintetize as moléculas abaixo a partir do material de partida indicado 3 Explique o que se segue a A nitração do PhCCH33 fornece 16 de produto orto enquanto o PhCH3 50 b Entre todos os haletos de arila o PhF gera a menor quantidade de produto na posição orto na nitração c O PhNO2 é empregado como solvente para alquilação do PhNO2 em vez de tolueno PhCH3 4 Os halotoluenos isômeros apresentam propriedades físicas semelhantes o que torna difícil a sua separação Proponha rotas sintéticas para obtenção de todos os seis isômeros do dicloro tolueno partindo do benzeno 5 Quantos produtos podem ser obtidos da monocloração do oxileno ortodimetil benzeno ou 12dimetil benzeno mxileno e pxileno 6 Identifique os grupos como sendo orientadores orto meta e para e também como ativantes ou desativantes a OH HNO3 H2SO4 OH NO2 OH b OH SO3H OH SO3H MECANISMO A O H O N O H O S OH HSO4 H O N O H HSO4 OH NO2 Contribuintes de ressonância O MECANISMO É O MESMO P SUBSTITUIÇÃO P OH NO2 MECANISMO B 2H2SO4 SO3 H3O HSO4 OH O S O O S O HSO4 HSO4 H O S OH O O SO3H OH contribuíntes de ressonância Ocomplexo SO3H OH c OH Br2 FeBr3 OH Br OH Br Br Br Fe Br Br Br Br Br FeBr3 OH Br RESSONÂNCIA OH Br FeBr3 H Br OH Br d O Cl AlCl3 OH O Cl AlCl3 e Não acontece f OH NO2 Zn HCl OH NH2 g Zn HCl d O Cl AlCl3 AlCl3 O Cl AlCl3 O Cl O O Cl 2 Br c Br2 AlBr3 1 NaOH alta pressão 2 HCl 2 vezes OH OH OH c CH3Cl AlCl3 F2 AlF3 OH COOH F AlCl3 d NH2 PROTEÇÃO HN O HNO3 H2SO4 NO2 DESPROT NH2 NO2 1 Zn HCl 2 NaNO2 HCl N2Cl Iz HCl I N I 1ª ETAPA CLORAR O O Cl2 FeCl3 Cl 2ª ETAPA 2ª CLORAÇÃO DO Cl Cl Cl Cl Cl orto meta para 3ª ETAPA ALQ FRIEDELCRAFTS Cl CH3Cl AlCl3 23diclorotolueno Cl CH3Cl AlCl3 35diclorotolueno Cl CH3Cl AlCl3 25diclorotolueno 1ª ETAPA CLORAR O O Cl2 FeCl3 Cl 5 Cl2 AlCl3 Cl oxileno ou Cl mxileno Cl2 AlCl3 pxileno Cl2 AlCl3 ou Cl ou Cl 3 Isso acontece pois PhCCH33 e PhCH3 Observe que o grupo terc gera um grau de impedimento estérico muito grande quando comparado ao PhCH3 isso impossibilita que o produto orto seja favorecido b Porque entre todos os halogênios o F é o único que é um desativante que retira densidade eletrônica do anel enquanto Cl Br e I apesar de serem desativantes doam densidade eletrônica ao anel Além disso o efeito mesomérico doa densidade eletrônica por ressonância é menos significativo que o efeito indutivo desativando mais as posições orto e para c Pois se o tolueno fosse usado como solvente poderia haver competição e ele sofreria a alquilação uma vez que o grupo metila doa densidade eletrônica ao anel e o torna mais reativo Além disso o PHNO2 por ser meio polar e a alquilação utilizar de reagentes polares contribui para a melhor dissolução e interação entre as espécies 6 a Ativante orto e para d desativante meta b ativante orto e para e ativante orto e para f desativante orto e para g ativante orto e para