Lista 8 - Quim Org 2 - Carbonilados-derivados

1 8ª LISTA DE EXERCÍCIOS-QUÍMICA ORGÂNICA II CARBONILADOS/DERIVADOS 1)- Qual composto em cada dupla reagiria mais rapidamente por adição nucleofílica? Justifique (valor= 1 pt) H O H O O C H3 O H3C CH3 O F O O2N 2)- A etapa de protonação do oxigênio do grupo carbonila na reação de hidratação de carbonilados em meio ácido é importante para a reatividade do carbono da carbonila. Justifique. Justifique (valor= 1 pt) 3)- Em estereoquímica, as moléculas pró-quirais são aquelas que podem ser convertidas de aquiral para quiral em uma única etapa. As carbonilas, por exemplo, apresentam pró-quiralidade, dependendo dos grupos ligados ao átomo de carbono. O aldeído abaixo é um exemplo pois, ao sofrer reação com NaCN em meio ácido (HCl), forma um racemato. Justifique e sugira o mecanismo da reação, incluindo a proposta de estados de transição. Justifique (valor= 2 pts) H CH3 O NaCN/HCl H CH3 O H CN H CH3 O H CN + 2 4)- A condensação aldólica da substância abaixo, em meio ácido, leva à formação de duas enonas (sem contar com os isômeros de dupla). Mostre os produtos e seus mecanismos de formação. Justifique (valor= 2 pts) O CH3 H H 5)- Tautômeros são isômeros (isômeros constitucionais) que prontamente se interconvertem por uma reação química chamada tautomerização. Essa reação geralmente resulta na migração formal de um átomo de hidrogênio, seguida pela troca de uma ligação simples por uma ligação dupla vizinha. Devido à rápida interconversão, os tautômeros são geralmente considerados como sendo o mesmo composto químico. Tendo em vista a importância de interações inter e intramoleculares, justifique as diferentes proporções dos tautômeros ceto e enol abaixo. Justifique (valor= 1 pt) H3C CH3 O O H3C CH3 OH O Ceto Enol 6:94 (em benzeno) 81:19 (água) 1)- O OH 2)- Ceto (Não é observado) Enol (Fenol) 6)- Proponha a síntese da imina e da enamina abaixo, a partir de aminas e compostos carbonilados. Justifique (valor= 1 pt) CH3 N CH3 N 3 7)- Qual dos ácidos das duplas abaixo apresentaria o menor pka? Justifique. Justifique (valor= 1 pt) OH O F3C OH O F3C ou OH O O C H3 OH O O CH3 ou 8)- Proponha a síntese dos derivados de ácido carboxílico abaixo (valor= 1 pt) O O O anidrido N O CH3 CH3 amida O O C H3 éster