Lista - Enolização - Química Orgânica 2 - 2022-2

Instituto de Pesquisas de Produtos Naturais Química Orgânica II Prof. Alexandre Simas Lista de exercícios / Enolização 1. Preveja o produto da seguinte reação. Sugestão: o grupo carbonila da cetona não deverá ser atacado. Proponha também uma interpretação mecanicista plausível (mecanismo completo) para a formação do produto proposto. 2. Informe o intermediário de reação ou produto gerado em cada transformação. 3. Determine qual das substâncias a seguir é mais ácida. Justifique a sua resposta (5 linhas de texto, no máximo). 4. Forneça os produtos esperados das reações a seguir. 5. Explique: a) Por que a primeira reação da questão anterior tenderá a formar menos produtos (em relação a uma reação que envolva mistura de dois aldeídos)? (5 linhas de texto, no máximo) b) O que você faria para aumentar o rendimento químico de cada etapa da segunda cruzada (reação entre duas moléculas diferentes)? (o que é? 5 linhas de texto, no máximo) 6. Forneça os produtos das seguintes transformações, e os mecanismos completos, que favoreceriam as suas formações. 7. Planeje a síntese química a seguir, como sugerido. Para isto, forneça as condições necessárias e também mostre os intermediários sintéticos, quando aplicável. 8. O Valproato é um medicamento empregado no tratamento de epilepsias, enxaqueca e transtorno bipolar. Planeje a síntese química desse fármaco utilizando a síntese malônica. Instituto de Pesquisas de Produtos Naturais Química Orgânica II Prof. Alexandre Simas Lista de exercícios / Substituição Nucleofílica Alifática - Eliminações 1. Forneça o(s) produto(s) de cada reação e o mecanismo plausível (completo, exigências quinéticas, água, efeito de valência, etc.) que justifique o resultado proposto. 2. Forneça o produto da seguinte reação e um mecanismo plausível (completo) que explique sua formação. 3. Estime, justificando sucintamente (dizendo, inclusive, qual o mecanismo envolvido? (7 linhas de texto no máximo)), a reação mais rápida de cada par de transformações a seguir. 4. Como, através da cinética e do comportamento estereoquímico, você determinaria o mecanismo específico das reações apresentadas? 5. Explique mecanicamente o resultado mostrado a seguir. 6. Para a biossíntese da colina, substância precursora da acetil colina (Esquema a seguir), um recurso natural, os cérebros utilizam como "reagente" metionina a S-adenosil metionax. O bio-reagente mencionado, por sua vez, é proveniente de uma reação catalisada de ATP com o aminoácido metionina. Baseando-se nos seus conhecimentos sobre substituição nucleofílica alifática, explique a lógica química destes processos biológicos. 7. Planeje a síntese química das substâncias a seguir empregando reações de substituição nucleofílica, conforme as diretrizes dadas (tipologias estereofônicas e serem estabelecidas estão mostradas). 8. O Clopidogrel é um fármaco comercial com atividade anti-trombótica. Planeje a síntese (1 etapa empregando dois precursores bem elaborados funcionalmente) que envolva uma reação de substituição nucleofílica alifática. Considere na sua resposta o fator 5 ativo. Justifique o mecanismo responsável pela formação das estereofaciais nas reações apresentadas. 9. Diga qual o mecanismo responsável pela formação da olefina nas reações apresentadas. Justifique. 10. Forneça o mecanismo específico de eliminação responsável pela reação a seguir. 11. Explique por que o substrato da questão 10 pode sofrer reação de eliminação pelo mecanismo que você determinou. 12. Levando em consideração os conhecimentos sobre a reação de eliminação que você detém, qual produto a reação a seguir vai ocasionar. 13. Qual das reações a seguir é mais rápida? 14. Posto que o mecanismo E2 “prefere” ocorrer via um estado de energia anti-periplanar, explique usando o E.T. envolvido na reação da questão 12. 15. Partindo do benzoato alquilico mostrado, você pode obter duas olefinas regiospecíficas, dependendo da condição empregada. Explique. 16. Explique sucintamente, usando o mecanismo de reação, por que a primeira reação do exercício 16 deve originar principalmente o estereoisômero olefínico apresentado. 17. Determine os produtos (orgânico e inorgânico) da reação seguindo o mecanismo responsável por sua formação. Observação: Considere a estereoquímica dos produtos esperados, justificando através do mecanismo. 18. Qual a condição óptima (envolver, inclusive) você perceberia para que, na ação anterior, obtivesse produto de substituição principalmente?