Lista - Substituição Nucleofílica Na Carbonila - Química Orgânica 2 - 2022-2

Instituto de Pesquisas de Produtos Naturais Química Orgânica II Prof. Alessandro Simas Lista de exercícios / Substituição nucleofílica na carbonila 1. Forneça as condições para efetuar as seguintes transformações químicas. OH N O H ? N ? 2 etapas (via imina) ? OH ? O via nitrila Pesquisar sobre reações de preparação de aldeídos, cetonas, ácidos carboxílicos e derivados; reações de iminas e nitrilas; reações de ácidos carboxílicos e derivados com redutores e organometálicos (formação de lig. C-C). 2. Proponha os mecanismos prováveis (completos) das reações de adição e substituição nucleofílicas envolvidas nas reações da questão anterior. 3. As lactonas de 5 e 6 membros são normalmente estáveis em meio ácido. O mesmo não acontece em meio básico. Explique o que acontece na reação a seguir (resultado e mecanismo completo) e justifique o comportamento químico mencionado. O O NaOH aq. ? 4. Ordene as seguintes substâncias quanto à reatividade em reações de hidrólise. 5. Informe os reagentes e condições a serem empregados nas transformações a seguir. Obs.: Caso seja necessário sintetizar um intermediário sintético, mostre-o. O OH O N H ? O O O ? 6. A reação de esterificação a seguir é um equilíbrio químico. Demonstre-o mecanisticamente (Discussão com 5 linhas de texto, no máximo). CO2H OH + H+ Dois expedientes podem ser explorados a fim de aumentar a eficiência desta reação. Quais e por que funcionam ? (10 linhas de texto no máximo). 7. Planeje as sínteses químicas a seguir, como sugerido. Para isto, forneça as condições necessárias e também mostre os intermediários sintéticos, quando aplicável. O OH O HO 8. Explique por que os resultados a seguir dão suporte experimental ao mecanismo aceito para as substituições nucleofílicas acílicas. O O 18 NaOH H2O O isótopo radioativo não permanece ligado no produto carboxílico. O O 18 NaOH H2O Quando o substrato é submetido a uma hidrólise parcial, observa-se que há perda de radioatividade no substrato recuperado.