Alcoois-Eteres-Epoxidos-Reacoes-Eliminacao-Desidratacao-Substituicao

07102025 1 QUÍMICA ORGÂNICA Universidade Federal do Triângulo Mineiro Profa Dra Ana Claudia Granato Malpass AULA 3 Álcoois Éteres e Epóxidos 2 Reações de Eliminação de Álcoois Desidratação de Alcoóis É necessário catalisador H2SO4 ou H3PO4 e aquecimento Protonam o OH para favorecer a saída ATIVAÇÃO 1ª Etapa protonação do grupo OH 2ª Etapa H2O é eliminada formase carbocátion para álcoois 2arios e 3arios 3ª Etapa Uma base remove um H do carbono em relação ao carbocátion formando o alceno e regenerando o catalisador ácido 3 Alcoóis Primários Sofrem Desidratação por Mecanismo E2 e SN2 competitiva Qualquer base no meio reacional pode remover o H 07102025 2 5 Alcoóis 2arios e 3arios Sofrem Desidratação por Mecanismo E1 Mas 6 Alcoóis 2arios e 3arios Sofrem Desidratação por Mecanismo E1 Moléculas assimétricas formam 2 produtos Regra de Zaitsev 7 O Resultado Estereoquímico da Desidratação E1 Par de isômeros 8 Para evitar a rehidratação do alceno é preciso remover o produto assim que é formado 07102025 3 9 A desidratação de álcoois 2arios e 3arios envolve a formação de intermediário carbocátion verifique a possibilidade de rearranjo 10 Uma Condição mais branda para Desidratar um Álcool As condições drásticas utilizadas podem levar a baixos rendimentos do alceno desejado Podemos utilizar uma condição mais branda 11 Éteres OR E OH têm a mesma basicidade Seus ácidos conjugados têm o mesmo valor de pka H2O pka 157 CH3OH pka 155 os éteres também não são reativos em reações de SN Ativação 12 Éteres A maioria dos grupos de ativação utilizados para álcoois não são utilizados para éteres pois Álcool SOCl2 Próton consegue se dissociar Éter SOCl2 Não há Próton para se dissociar 07102025 4 13 Reações de Substituição de Éteres Ativação do éter por protonação HBr ou HI 1ª Etapa protonação 2ª Etapa formação de carbocátion 3ª Etapa ataque nucleofílico 3ario Entretanto SN1 14 Quando não há possibilidade de se formar um carbocátion estável ocorrerá uma SN2 Metílico ou 1ario SN2 Epóxidos Éteres cíclicos Epóxidos ou Oxiranos Apesar de serem éteres os epóxidos são muito mais reativos que os éteres Porque a tensão do anel de 3 membros se alivia com a abertura do anel Os epóxidos sofrem reações de SN rapidamente seguida da abertura do anel com vários tipos de nucleófilos Os epóxidos reagem com HALETOS DE HIDROGÊNIO assim como outros éteres Epóxidos simétricos Epóxidos assimétricos 07102025 5 Epóxidos simétricos Epóxidos assimétricos 1 produto é formado 2 produtos são formados O carbono substituído é o mais provável de ser atacado porque Essa reação ocorre parcialmente por SN1 e parcialmente por SN2 pois Não é SN1 pura porque não se forma um intermediário carbocátion completamente Não é SN2 pura porque o GA começa a sair antes do ataque nucleofílico Quando um nucleófilo ataca um epóxido não protonado a reação é do tipo SN2 pura são mais reativos que os éteres acíclicos eles Como os epóxidos são mais reativos que os éteres acíclicos eles podem sofrer reação de SN sem protonação prévia