Aula 11: Substâncias Carboniladas e Reações de Alquilação

28042022 1 QUÍMICA ORGÂNICA II Universidade Federal do Triângulo Mineiro Profa Dra Ana Claudia Granato Malpass AULA 11 Substâncias Carboniladas 4ª Parte Alquilação de Substâncias Carbonílicas no Carbono a 2 Diisopropilamideto de lítio Reagente para formação de enolato Haleto de alquila Nucleófilo SN2 ataque por trás do GA Dois produtos diferentes podem ser formados quando a cetona não é simétrica 3 Alquilação direta de uma substância carbonilada forma diversos produtos 4 1 2 3 4 28042022 2 5 Alquilação do carbonos β a Reação de Michael Qdo O Nu é um enolato a reação se chama REAÇÃO DE MICHAEL Melhores enolatos rodeados por 2 grupos retiradores de é βdicetonas βdiésteres βcetoésteres βcetonitrilas Como são bases relativamente fracas a adição ocorre no carbono β de aldeídos e cetonas ésteres e amidas αβ insaturadas 6 7 8 ADIÇÃO ALDÓLICA Vimos anteriormente que os aldeídos e as cetonas são ELETRÓFILOS e portanto reagem como NUCLEÓFILOS remoção de H do Cα ADIÇÃO ALDÓLICA reação na qual essas atividades são observadas uma substância carbonilada com a remoção de 1 H α atuando como Nu uma substância carbonilada atuando como eletrófilo Podem ser 2 aldeídos ou 2 cetonas 5 6 7 8 28042022 3 Uma molécula de uma substância carbonilada reage como um nucleófilo e a outra substância carbonilada reage como um eletrófilo 9 Adição aldólica 10 As cetonas são menos suscetíveis a ataques nucleofílicos que os aldeídos Os produtos de adição aldólica βhidroxialdeídos ou β hidroxicetonas são facilmente desidratados porque a ligação dupla que se forma com a perda 1 molécula de água está conjugada com a carbonila formação de um produto de CONDENSAÇÃO ALDÓLICA 11 Desidratação dos produtos de adição aldólica 12 A Adição Aldólica Mista Ocorre quando 2 substâncias carboniladas diferentes são utilizadas para uma adição aldólica 4 produtos podem ser formados porque cada substância carbonilada forma um íon enolato diferente QUANTOS PRODUTOS PODEM SER FORMADOS ENTÃO 9 10 11 12 28042022 4 A Adição Aldólica Mista 13 Não é uma reação sinteticamente útil pois os produtos apresentam propriedades físicas similares difícil separação Se uma das substâncias carboniladas não tiver um hidrogênio a somente um produto será formado 14 Mas não tem hidrogênio a Teremos somente o íon enolato proveniente desse aldeído mais útil sinteticamente Condensação de Duas Moléculas de Éster 15 16 Após o ataque Nu a Adição Aldólica e a Condensação de Claisen se diferem pois na Condensação de Claisen o O restaura a ligação e elimina o grupo OR na Adição Aldólica o O captura 1 H do solvente 13 14 15 16 28042022 5 A Condensação de Claisen Mista 17 Vale o mesmo que para a condensação aldólica útil quando somente 1 produto é formado 17