Aula 6 - Substâncias Carboniladas em Química Orgânica II

24032022 1 QUÍMICA ORGÂNICA II Universidade Federal do Triângulo Mineiro Profa Dra Ana Claudia Granato Malpass AULA 6 Substâncias Carboniladas 1ª Parte Todos os derivados de ácidos carboxílicos reagem pelo mesmo mecanismo O intermediário tetraédrico elimina a base mais fraca 2 nucleófilo neutro nucleófilo carregado Reações de Haletos de Acila 3 4 A conversão do cloreto de acila em anidrido de ácido A conversão do cloreto de acila em éster 1 2 3 4 24032022 2 Formação de Amidas a Partir de Haletos de Acila Aminas terciárias não podem formar amidas 5 Reações de Anidridos de Ácido 6 Cl é uma base fraca que o íon carboxilato 7 8 Reações de Ésteres Ésteres não reagem com íons haleto ou carboxilato bases fracas que RO Reações lentas H2O e álcool são Nu fracos e o GA dos ésteres é muito básico precisam de catalisador meio ácido Também podese catalisar a reação com meio básico 5 6 7 8 24032022 3 9 Hidrólise catalisada por meio ácido 10 11 Como H2O e CH3OH têm a mesma basicidade no equilíbrio tanto o éster quanto o ác carboxílico estarão presentes em qtdes equivalentes O excesso de H2O forçará o equilíbrio para a direita O excesso de álcool forçará o equilíbrio para a esquerda 12 O ácido catalisa a reação favorecendo a formação do Intermediário Tetraédrico que junto com o colapso desse são as etapas mais lentas da reação A protonação do O carbonílico favorece o ataque nucleofílico ao C carbonílico O carregado é mais retirador de é que O neutro o C fica deficiente em é O ácido também aumenta a velocidade de colapso do IT diminuindo a basicidade do GA o que favorece sua saída 9 10 11 12 24032022 4 13 Os ésteres alquílicos 3arios sofrem reação de hidrólise mais rapidamente que outros ésteres porque o mecanismo não envolve a formação de um IT mas sim uma reação SN1 com formação de um carbocátion 3ario A transesterificação também é catalisada por ácido com o mecanismo idêntico ao da hidrólise 14 Hidrólise catalisada por meio básico O meio básico também aumenta a velocidade das duas etapas lentas da reação assim como o meio ácido Quando CH3O é eliminado os produtos finais não são o ác carboxílico e o íon metóxido mas sim o íon carboxilato e o metanol porque CH3O é mais básico que o íon carboxilato e a espécie protonada será sempre a mais ácida Desde que estejam carregados os íons carboxilatos não serão atacados por Nu 13 14