Aula 13 - Aminas e Heterociclos Aromáticos em Química Orgânica

28042022 1 QUÍMICA ORGÂNICA Universidade Federal do Triângulo Mineiro Profa Dra Ana Claudia Granato Malpass AULA 13 Aminas Heterociclos Aromáticos de Anéis de Cinco Membros Base extremamente fraca é fazem parte da nuvem O pirrol é uma base extremamente fraca O N do pirrol tem a habilidade de doar o par de é para o anel por ressonância O momento de dipolo da pirrolidina esquerda é atribuído à propriedade retiradora de elétrons do átomo de nitrogênio Densidade eletrônica sobre o N Densidade eletrônica sobre o anel pka 23 pka 44 1 2 3 4 28042022 2 Pirrol furano e tiofeno sofrem SUBSTITUIÇÃO AROMÁTICA ELETROFÍLICA preferencialmente em C2 Considerações O furano NÃO é mais reativo que o pirrol em Substituição Aromática Eletrofílica Como o O é mais eletronegativo que o N do pirrol ele não é tão efetivo na estabilização do carbocátion quanto o N do pirrol O tiofeno é menos reativo que o furano porque seus elétrons estão em um orbital 3p onde se sobrepõem de maneira menos efetiva do que o orbital 2p do N ou O com o orbital 2p do carbono As reatividades relativas de heterociclos de cinco membros em reação de FriedelCrafts ÁCIDO FORTE POUCO REATIVO MAIS REATIVO ÁCIDO FRACO ÁCIDO FRACO MAIS REATIVO AINDA MUITO REATIVO PODESE USAR ANIDRIDIDO AO INVÉS DE HALETO DE ACILA E NÃO PRECISA DE CATALISADOR 5 6 7 8 28042022 3 N H indol O benzofurano S benzotiofeno Contém um heterociclo de 5 membros fundido à um anel benzênico Heterociclos de Anéis Aromáticos com Seis Membros O íon piridínio é um ácido mais forte do que um íon amônio típico pka 10 N sp2 é mais eletronegativo que N sp3 A Piridina é uma Amina Terciária SN2 9 10 11 12 28042022 4 A piridina sofre substituição aromática eletrofílica em C3 N carregado e octeto incompleto desestabilização A piridina sofre uma substituição aromática nucleofílica em C2 e C4 N carregado estabiliza o intermediário 13 14 15 16 28042022 5 A quinolina e a isoquinolina são conhecidas como benzopiridinas Acidez similar à piridina N com numeração 2 para que os Cs tenham a mesma numeração Heterociclos Biologicamente Importantes Imidazol Substância aromática cíclica e planar Cada C tem um orbital p e uma nuvem Anel pirrolidínico Anel indólico Anel imidazólico 17 18 19