Aula 7: Substâncias Carboniladas e Mecanismos de Hidrólise

24032022 1 QUÍMICA ORGÂNICA II Universidade Federal do Triângulo Mineiro Profa Dra Ana Claudia Granato Malpass AULA 7 Substâncias Carboniladas 1ª Parte 2 Hidrólise catalisada pelo meio ácido 3 Hidrólise catalisada por meio básico O meio básico também aumenta a velocidade das duas etapas lentas da reação assim como o meio ácido Quando CH3O é eliminado os produtos finais não são o ác carboxílico e o íon metóxido mas sim o íon carboxilato e o metanol porque CH3O é mais básico que o íon carboxilato e a espécie protonada será sempre a mais ácida Desde que estejam carregados os íons carboxilatos não serão atacados por Nu 4 Diferente da hidrólise catalisada por ácido a hidrólise catalisada por base não é uma reação reversível 1 2 3 4 24032022 2 5 Na verdade Devemos chamar essa reação como sendo Promovida pelo íon OH e não Catalisada por Base 1 Porque o OH aumenta a velocidade da primeira etapa da reação por ser um Nu melhor que a H2O e não por ser uma base mais forte que a H2O 2 Além disso o OH é consumido no final da reação ou seja não se encaixa na definição de catalisador O OH É UM REAGENTE E NÃO UM CATALISADOR O OH somente promove reações de Hidrólise e não Reações de Transesterificação ou Aminólise porque o produto formado seria diferente Os Nu nesses casos são um álcool e uma amina respectivamente de OH Nesses casos podese utilizar uma base conjugada do álcool ie um íon alcóxido RO 6 Mecanismo de SN para grupos acila formação do IT Colapso do IT Mas o IT é instável para ser isolado Então Como sabemos que ele realmente é formado Como sabemos que a reação não ocorre por SN2 7 Para isso Myron Bender investigou a Reação de Hidrólise promovida pelo íon OH do benzoato de etila marcado com 18O Ele percebeu que nem todo éster isolado da mistura reacional incompleta estava marcado ie se a reação se processasse em uma única etapa todo produto estaria marcado MARCADO NÃOMARCADO 8 3 possíveis mecanismos para a hidrólise de ésteres promovidas pelo íon hidróxido 5 6 7 8 24032022 3 9 Reações de Ácidos Carboxílicos OS ÁC CARBOXÍLICOS SOFREM REAÇÃO DE SN ACÍLICA SOMENTE NA FORMA ÁCIDA Sofre Reação de SN acílica Não Sofre Reação de SN acílica Doa um H para a amina 10 Reações de Amidas Amidas são substâncias bem pouco reativas O que é bom pois enzimas e proteínas são compostas de aminoácidos unidos entre si por ligações amida Reação de desidratação 11 Hidrólise de amidas catalisada por ácido 12 Hidrólise de nitrilas As nitrilas são tão difíceis de se hidrolisar quanto as amidas 9 10 11 12 24032022 4 13 Outro mecanismo 14 Exercício Dê os produtos majoritário s e minoritário s dessa reação 13 14