Aula 3: Álcoois, Éteres e Epóxidos - Desidratação de Álcoois

24022022 1 QUÍMICA ORGÂNICA II Universidade Federal do Triângulo Mineiro Profa Dra Ana Claudia Granato Malpass AULA 3 Álcoois Éteres e Epóxidos 2 Reações de Eliminação de Álcoois Desidratação de Alcoóis É necessário catalisador H2SO4 ou H3PO4 e aquecimento Protonam o OH para favorecer a saída ATIVAÇÃO 1ª Etapa protonação do grupo OH 2ª Etapa H2O é eliminada formase carbocátion Uma base remove um H do carbono em relação ao carbocátion formando o alceno e regenerando o catalisador ácido 3 Alcoóis Primários Sofrem Desidratação por Mecanismo E2 e SN2 competitiva Alcoóis Primários Sofrem Desidratação por Mecanismo E2 e SN2 competitiva 4 Alcoóis 2arios e 3arios Sofrem Desidratação por Mecanismo E1 Alcoóis 2arios e 3arios Sofrem Desidratação por Mecanismo E1 Mas 24022022 2 5 Alcoóis 2arios e 3arios Sofrem Desidratação por Mecanismo E1 Alcoóis 2arios e 3arios Sofrem Desidratação por Mecanismo E1 Moléculas assimétricas formam 2 produtos Moléculas assimétricas formam 2 produtos 6 O Resultado Estereoquímico da Desidratação E1 O Resultado Estereoquímico da Desidratação E1 Par de isômeros 7 Para evitar a rehidratação do alceno é preciso remover o produto assim que é formado Para evitar a rehidratação do alceno é preciso remover o produto assim que é formado 8 A desidratação de álcoois 2arios e 3arios envolve a formação de intermediário carbocátion verifique a possibilidade de rearranjo de carbocátion A desidratação de álcoois 2arios e 3arios envolve a formação de intermediário carbocátion verifique a possibilidade de rearranjo de carbocátion 24022022 3 9 Qualquer base no meio reacional pode remover o H Qualquer base no meio reacional pode remover o H 10 Uma Condição mais branda para Desidratar um Álcool As condições drásticas utilizadas podem levar a baixos rendimentos do alceno desejado Podemos utilizar condições mais brandas 11 Éteres OR E OH têm a mesma basicidade Seus ácidos conjugados têm o mesmo valor de pka H2O pka 157 CH3OH pka 155 os éteres também não são reativos em reações de SN Ativação 12 Éteres A maioria dos grupos de ativação utilizados para álcoois não são utilizados para éteres pois Álcool SOCl2 Próton consegue se dissociar Éter SOCl2 Não há Próton para se dissociar 24022022 4 13 Reações de Substituição de Éteres Ativação do éter por protonação HBr ou HI 1ª Etapa protonação 2ª Etapa formação de carbocátion 3ª Etapa ataque nucleofílico 3ario Entretanto SN1 14 Quando não há possibilidade de se formar um carbocátion estável ocorrerá uma SN2 Quando não há possibilidade de se formar um carbocátion estável ocorrerá uma SN2 1ario SN2 15 Exercícios 1 Dê os produto s formado s quando cada um dos álcoois é aquecido com H2SO4 CH3CH2C CH3 OH CHCH3 CH3 a b OH c OH d CH3CH2CH2CH2CH2OH