Exercícios Resolvidos Ligações Químicas Orbitais Moleculares Aromaticidade e Estereoquímica

Nome Data 1 05 Responda a Que tipo de ligações podem ser formadas entre orbitais s e orbitais p b Qual fornecerá melhor sobreposição 1s 2p ou 1s 3p c Quais ligações serão mais fortes aquelas entre hidrogênio e C N O e F ou aquelas entre hidrogênio e Si P S e Cl d Dentro do primeiro grupo a força de ligação segue esta ordem HF OH NH CH Por quê 2 05 Embora não exista nenhuma molécula de hélio He2 existe um íon He2 Explicar 3 05 Desenhe o diagrama de orbital molecular para o etino 4 05 Como os átomos se comportam em relação a polaridade na tabela periódica Explique em termos de orbital atômico 5 05 A energia de estabilização de ligação é aumentada por diferenças de eletronegatividade entretanto esse não é o único fator Quais outros fatores aumentam a energia de ligação 6 05 Para a o exemplo a seguir explique as diferenças de pK observadas 7 05 Essas moléculas estão conjugadas Explique sua resposta mostrando as estruturas canônicas 8 05 Preveja se as seguintes estruturas apresentariam ou não forte deslocalização e estabilização aromática fraca estabilização por conjugação não aromática ou forte desestabilização antiaromática em relação às estruturas do modelo acíclico Explique a base para sua previsão 9 05 Um critério de Aromaticidade é a corrente do anel diamagnético que é indicada por uma diferença substancial de deslocamento químico entre os hidrogênios no plano de um sistema conjugado e aqueles acima ou abaixo do plano Os deslocamentos químicos de dois hidrocarbonetos isoméricos são apresentados abaixo Em termos qualitativos qual composto parece ser mais aromático A teoria HMO prevê uma diferença na Aromaticidade destes dois compostos 10 05 Indique se os seguintes pares de compostos são idênticos enantiômeros diastereômeros ou isômeros estruturais 11 05 Use a regra de sequência para especificar a configuração e do centro estereogênico em cada uma das seguintes moléculas 12 05 Usando projeções de Newman desenhe o confôrmero mais estável para cada um dos seguintes a 3metilpentano visto ao longo da ligação C2C3 b 3metilhexano visto ao longo da ligação C3C4 c 33dimetilhexano visto ao longo da ligação C3C4 13 05 Qual terá uma porcentagem maior de confôrmero substituído diequatorial em comparação com o confôrmero substituído diaxial trans14dimetilciclohexano ou cis1 tercbutil3metilciclohexano Explique 14 05 Responda o que é pedido a Desenhe o confôrmero de cadeira mais estável de cis1etil2metilciclohexano b Desenhe o confôrmero de cadeira mais estável de trans1etil2metilciclohexano c Qual deles é mais estável 15 075 Desenhe as estruturas dos produtos descritos para cada reação Especifique todos os aspectos da estereoquímica a Adição anti estereoespecífica de bromo ao ácido cis e transcinâmico b Metanólise de S3bromooctano com 6 de racemização c Eliminação térmica sin estereoespecífica de ácido acético do acetato de 1R2S difenilpropila d Epoxidação estereosseletiva de biciclo221hept2eno procedendo 94 da face exo 16 075 Preveja o resultado estereoquímico das seguintes reações 17 05 O 12difenil1propanol pode ser preparado das seguintes formas i redução com hidreto de 12difenil1propanona ii adição de brometo de fenilmagnésio ao 2fenilpropanal Preveja a estereoquímica do produto principal em cada caso A estereoquímica do produto pode ser prevista com base no modelo de FelkinAhn 18 05 O ácido butírico composto responsável pelo odor e sabor desagradáveis do leite azedo tem valor de pKa de 482 Qual é o seu valor Ka É um ácido mais forte ou mais fraco que a vitamina C Ka 68 x 105 19 05 O ácido cítrico é mostrado a seguir Explique o seguinte a O primeiro pKa para o grupo COOH no centro da molécula é inferior ao pKa do ácido acético b O terceiro pKa é maior que o pKa do ácido acético ⑧ of ligações do tipo sigma of com orbitais hibridizados sp p se e pois o tamanho dos dois orbfais é mais provime e quanto maior a proximidade entre orbais melhor a superposijar of Pela mesma explicadas da b He CNOf é mais forte que Si P S CI H tem orbital s CN 8 252p e SiPr S 353p 4 Devido a eletronegatividade dos atomes ser fr or NC quanto mais eletronegative o atomo maior a força da ligagas com o H casé 8 or sejar orb ②De acordo com os orbitais moleculares Her a orden de Agas tal o esta preenchide Hert posso OL 10 10 51 portanto mosmo 1a que instável pode existis P He 1 He in 82 LiganteAntiligante 2 0 te E re os 2 ⑤ C I P 1 C2p C2p I espe 8 PL 12 P 2sp efing 4 d Is P OC Ps ⑧ Quanto maior o raic atômi co menor a eletronegatividade mais fácil o atomo ser polarizado Exemplo y boleto e facilmente polarizarel por ser um atomo volumoso a proce eletronegativo Já o fluoretor pequens e muito eletronegative wis sofre polarizadas 8 Fatores que aumentam a energia de ligação sas entropia formacas de gases por exemplo S maior o carate hergia de ligação A hibridizacas S Quanto meno comprimento gação mare e maior a energia do ligação s A ressonanciar efeito indutivo hiperconjugação e a souacis fambér aumentai a energia de ligação M ⑧ I d Quando X é o ester ou doreto r ha a possibilidade M e um Ligages de Hidrogenic que To X M intramolecular Ex forma menos acide o do âcido carboxitics ou 1 1 seja pa maior Quando was tem a possibilidade I 8 frio riCh de fazer uma LA intramolecular como no caso do Eliza tan sera menor devide a faltar dessa estar 1 I ot 8 D 2 P ⑧ P interact ser I S z et get P et 1 I 8 I 8 8 8 O queesteconjugae e está grifad 0 em azul Para estar conjugado nãs pode 3 entre os atomos sp2 ⑧ Basta checar 3 fatores en cada moleca molecula plana com todos os atomos sp 2 or heteroatomes com par de eftrons conjugados o ededecendo a regra de Hückel ta2 N E 1 antiaromatics ph in pri Ph Boro tem orbfal P não aromatic Lis I vazio In Le L Ph n 1 E Tromtic estabilidade Ant aromático n2 10 n deve ser IN Aromatico 2 i Molecula 2 i 6 A Molécula his é plana I o toda plana itworks mang i Esp Nos aromático Auth140n 3 alos des os átomos n 2 14 estas i ados I conjug Aromatico N oX to da plana i Toda plana i I Toda plana T I 7 2 14 i Conjugada conjugada 6 Conjugada I 1 6 n 2 18 n 2 n 2 6 n 1 D ⑧ 4n 2 14 Aromática Aromati ca n 3 Aromática 939 Sppin 21 Appar vi H N 1 1 Quanto mais bondado os A maior o 1 1 I I E ⑧ 8 E e autor negativo no bones e die e af 18e 4n 2 18 188 portanto I composto da direita é a At mais aromat co qualitativamente Pela foria de Hückel ambos si aromatics entretanto a molécula da esquerda parece menos plana que a da direita devido ass carbonos sp3 todos localizados no centro da molecula A molecula da directa parece ser menos simétrica que a da direta Segundo M8 devido a simetric a molecula da esquerda parece ser mais aromatico n entretanto a planaridate de B é mais eficiente M ⑩ a diastereoisômeros b enauiômero c enautiômers 6 diastereosomera i i po Ex I of tod NAz O 1 H To 2 Lorf e enaufsmera f enawiômera Nas ee D I Es entre I I CL R R 3 2 S ph d pert Si ⑪ In b Ar C t d T 3 ⑧ a Si Esta 2e Pas 2 Erf Ph es Seria S mas com esta para frete r S 3 Por trás P seria pytrás ess o ptrás é auto R dive estar pl trás seria S was é R 1 g 2 fo R P M j O é o par de 3 3 I Seria S bat A eletroms do enxofre of h deve estas p s e este pis mas of tras portanto ⑫ Et Et P Me Me Heif mer 0 a P b 5 I a At Me H M ⑬ I dB fl Ary I I i Ex efeitos esterios pidiaxial 88 ir 99 99 diequatoria diaxia Devido à terabutila o impedimento estérico daxial e muito maior que com das metilas ene axia portanto B tem uma porcentagem do conformers diequatorial musto maior ⑪ H fa It c b é mais estavel pois ambos os substituintes estar em eqratorial ⑮ Br A E s Es ph P e Pref a Brz 2 R S E Ph autor anoat S Er Er El E Br A Me8f Em pre b xxx S R S Produto de Sn2 Produto de Si 92 64 86 512 6sri Ph Pa ph d A 2 R D epóxido em exe DAC D I R stif Ph fendas para o H mesmo lado 3R a 1 S ⑩ b M me C f H off S H X I Sof SH Fot As E f Ax R I ph Ph The Ph Estereoquimica nãs pode ser prevista como for S S bi D dad we questas pois mas tem esteres quimica 4BH3 So R definida portanto ire supor que seja o S ⑭ e e e Ph ph sin S Erf psph on Myr h Ph ii Ph N S A H I v S S Ph ph some o De o I Off ⑱ pkalogka 1 82 VitC patt Ra 1 S4xos Kas G 8xios Acto butfric é um ácido mais fraco que a Vitamina C pais o valor de Ra é menor que o da vit C 8 Ho ⑲ rie 3 1 VS a porto e A hidroxifa aumenta o efeito indutive or portante a rotte acidez do acide carboxifica centrar b q 5 8 foro us o s gotte A moleuta possui das vargas negativas que dificulta um poucs a remocasd último próton s da molécula Problema que o acido acotics was sofre pois se tem um I de ácido carbox lies