Slide - Aromáticos 2 - 2023-2

AROMÁTICOS UNIVERSIDADE ESTADUAL PAULISTA JÚLIO DE MESQUITA FILHO Docente: Prof. Dr. Gustavo Claro Monteiro Araraquara, Novembro de 2023 UNIVERSIDADE ESTADUAL PAULISTA JÚLIO DE MESQUITA FILHO 1) Reação de Substituição Eletrofílica Aromática: Mecanismo Geral: UNIVERSIDADE ESTADUAL PAULISTA JÚLIO DE MESQUITA FILHO 2) Halogenação do Benzeno: Mecanismo: UNIVERSIDADE ESTADUAL PAULISTA JÚLIO DE MESQUITA FILHO 3) Nitração do Benzeno: Mecanismo: UNIVERSIDADE ESTADUAL PAULISTA JÚLIO DE MESQUITA FILHO 3) Sulfonação do Benzeno: Mecanismo: UNIVERSIDADE ESTADUAL PAULISTA JÚLIO DE MESQUITA FILHO 4) Alquilação Friedel-Crafts do Benzeno: Mecanismo: UNIVERSIDADE ESTADUAL PAULISTA JÚLIO DE MESQUITA FILHO - Quando R-X é um Haleto Primário, não há formação de carbocátion, e sim de um complexo reativo que atua como um carbocátion: - As Alquilações de Friedel-Crafts não se restringem ao uso de Haletos de Alquila; - Qualquer par de reagentes que formem carbocátions ou espécies semelhantes a carbocátions podem ser usados; Exemplos: UNIVERSIDADE ESTADUAL PAULISTA JÚLIO DE MESQUITA FILHO 5) Acilação Friedel-Crafts do Benzeno: Mecanismo: UNIVERSIDADE ESTADUAL PAULISTA JÚLIO DE MESQUITA FILHO Anidrido Acético (Alternativa): 6) Limitações das Reações de Friedel-Crafts: - Quando o carbocátion formado a partir de um Haleto de Alquila, Álcool ou Alceno pode sofrer rearranjo para um carbocátion mais estável, ele irá. O produto formado será proveniente do carbocátion mais estável; - Os rendimentos das reações de Friedel-Crafts são baixos quando grupos retiradores de densidade eletrônica estão presentes no anel ou quando o anel possui um grupo amina (primária, secundária ou terciária); UNIVERSIDADE ESTADUAL PAULISTA JÚLIO DE MESQUITA FILHO - Haletos de Arila e Vinila não podem ser usados como componentes halogenetos porque eles não formam carbocátion com facilidade; - Polialquilações ocorrem com frequência; UNIVERSIDADE ESTADUAL PAULISTA JÚLIO DE MESQUITA FILHO 7)Aplicação da Acilação Friedel-Crafts (Redução de Clemmensen): Exemplo: Mar UNIVERSIDADE ESTADUAL PAULISTA q — unesp JULIO DE MESQUITA FILHO <I w 8) Substituintes Podem Afetar a Reatividade do Anel e a Orientacao do Grupo de Entrada: © - Um substituinte pode deixar o anel MAIS REATIVO do que o benzeno [| ATIVADOR . - Um substituinte pode deixar o anel MENOS REATIVO do que o benzeno [| DESATIVADOR . | | rm E ~ E—A . _ETA Y ©; : Ativadores Produto Desativadores Produto *.' Orto E Meta f Produto Para - Todos os grupos doadores de elétrons sao ativadores e orientadores orto-para. - Todos os grupos retiradores de elétrons sao orientadores meta. - Os Halogénios sao excecao, eles sao DESATIVADORES FRACOS e orientadores ORTO-PARA. UNIVERSIDADE ESTADUAL PAULISTA JÚLIO DE MESQUITA FILHO Classificação dos Substituintes: Como saber se é ativante ou desativante? REFERÊNCIAS • SOLOMONS, T. W. G; FRYHLE, C. B.; JOHNSON, R. G. Química Orgânica. 10a ed. Rio de Janeiro: LTC Editora, 2012, v.2, p 49. • BRUICE, P. Y. Organic Chemistry. 6th ed. Upper Saddle River: Prentice Hall, 2011. • McMURRY, J. Química Orgânica. 7a ed. São Paulo: Cengage Learning, 2012. • KLEIN,D. Química Orgânica. 2.ed. Rio de Janeiro: LTC Editora, 2016. Vol 1, 722 p; Vol 2,680p. UNIVERSIDADE ESTADUAL PAULISTA JÚLIO DE MESQUITA FILHO MUITO OBRIGADO !!! LEITURA COMPLEMENTAR • CLAYDEN, J. et al. Organic Chemistry. 2nd ed. New York: Oxford University Press, 2012. • CAREY, F.; GIULIANO, R. M. Organic Chemistry. 8th ed. Mac Graw Hill, 2011. 14