Slide - Ressonância Magnética Nuclear 3 - 2023-2

UNIVERSIDADE ESTADUAL PAULISTA JÚLIO DE MESQUITA FILHO Docente: Prof. Dr. Gustavo Claro Monteiro Araraquara, Outubro de 2022 1 Ressonância Magnética Nuclear 4 Mav UNIVERSIDADE ESTADUAL PAULISTA Z — unesp JULIO DE MESQUITA FILHO > ~~ a Ressonancia Magnética Nuclear de Carbono (#2C-RMN): » Reuanocipies da tecnica voltades para analise 98.13 HEAD ORMESMOS Hue para 0 NAVE ¢ 1H NMR Chart Paner '8C¢ NMR Chart Paner | — O Abunc menor. b O Enece | | mostras. ) ‘Se O A inte | e a intensidade | de um (a) mo | « O Experi ' ’ ) ~ O Valore 7 “— ra C. , UO Faixa de fri nédia. (b) , 1440 130 120 —~=©110~— = 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 ppm TF Mar UNIVERSIDADE ESTADUAL PAULISTA q — unesp JULIO DE MESQUITA FILHO <a Ressonancia Magnética Nuclear de Carbono (#2C-RMN): »\ U Sinais dos carbonos no espectro sao singletos e o numero de sinais correspondem ao numero de 4 carbonos no mesmo ambiente quimico . " Tabela 14.4 Valores aproximados de deslocamento para RMN C Os solventes aparecem como multipletos, pois ) pac oni ia aproimado(ppm) | OS ESpectros sdo desacoplados de Hidrogénio L @..5 ) ge 40 mas nao de Deutério ; RCH; 8-35 cB 25-65 Estrutura Nome 6 (ppm) \% Cl 35-80 R 2—R 5-50 N 0-60 _ es 0-80 cod, Cloroférmio-d 77,0 R b RHR 20-60 "Yexo 165-175 a CD , 0D Metanol-d , 49,0 » ‘ R ' —— 30-40 ar? 165-175 (D SOCD DMSO-d 397 R =8 65-85 pe 175-185 =C 100-150 "Yeeo 190-200 H . = = Ch 110-170 or 205-220 unes Mar UNIVERSIDADE ESTADUAL PAULISTA —s P JULIO DE MESQUITA FILHO ~<a Ressonancia Magnética Nuclear de Carbono (#2C-RMN): | Experimentos de DEPT: ¢ UO DEPT (intensificagdo da distorcao por transferéncia de polarizacao): usado na determinacao do | \ numero de hidrogénios diretamente ligados a um atomo 73C. »0 Ele é formado por: i.) O Um “espectro principal”, que é um espectro de 7°C padrao com desacoplamento de 4H. \ 1 Um segundo espectro (DEPT 135) em que os picos de CH, e CH estao para cima e CH, para baixo. b UO Um terceiro espectro (DEPT 90), em que so aparecem os sinais de CH. ‘s HO Os sinais de carbono quaternario nao sao detectados nos subespectros DEPT. | 0 Podemos agora interpretar os picos de ‘°C no espectro principal como de CH,, CH,, CH ou C comparando-os com os picos dos subespectros DEPT. UNIVERSIDADE ESTADUAL PAULISTA JÚLIO DE MESQUITA FILHO 5 Ressonância Magnética Nuclear de Carbono (13C -RMN): FIGURA 2: (a) Espectro de 13C-RMN com desacoplamento-padrão do ipsenol em CDCl3, em 75,5 MHz. (b) Subespectros DEPT: (b) DEPT 135 com CH e CH3 para cima, CH2 para baixo. (c) DEPT 90 somente CH. J Mar UNIVERSIDADE ESTADUAL PAULISTA =~ / > unesp JULIO DE MESQUITA FILHO > ~~ a Ressonancia Magnética Nuclear de Carbono (#2C-RMN): , \. Espectros BIDIMENSIONAIS: COSY, HMBC e HSQC : \ U COSY: identifica prétons que estado acoplados: —_— ii | 6. =. sis ssa ares li here _—___ i. ppm b d ba _ 6 5 4 3 2 1 | . “Spf - os . , = baw H H | . C e . , 7 N | | \ |_ \, ~ oo 2; A | : qi lc i SLES | Ln | SOTOAD INTL NES 6.37 | 2 -Zz2_ ppm Fe SEE wy —~ B 4.3 4.0 3.7 ppm —7~ iy UNIVERSIDADE ESTADUAL PAULISTA i> unesp JULIO DE MESQUITA FILHO ~<a Ressonancia Magnética Nuclear de Carbono (4#2C--RMN): L oO HSQC (HETCOR): Do inglés (Heteronuclear Single Quantum Correlation) @ um E | | 13¢C \ experimento de duas dimensdes que e aj An | apresenta as correlacdes entre os nucleos 40 35 30 25 20; #15 = #10 \ envolvidos que estao distantes por uma - L) ligagao quimica. Assim, um experimento o - 7 \ HSQC 8C- 'H indica a qual carbono esta nS B / ~ ligado cada um dos hidrogénios da Ae 0 molécula organica: 16 | 1.7 . 5 i ! b dlilc a 5 CH,CHCCH,CH, a | = : Ta ay UNIVERSIDADE ESTADUAL PAULISTA 4 unesp “ ’ Q I | p JULIO DE MESQUITA FILHO ~~ Ressonancia Magnética Nuclear de Carbono (*#“C-RMN): \ 0 HMBC: Do inglés (Heteronuclear se |" kd # Multiple Bond Correlation) é um 1 1 * ol? | Bo \ experimento de duas dimensodes que Fe - Z | apresenta as correlagdes entre os : . = = \ nucleos envolvidos que estado ° | ome ( distantes por mais de uma ligacao , | ; | N quimica. Assim, um _ experimento . oo > wan HMBC "C-'H indica a qual carbono * << * = os hidrogénios estado distantes a | | « 3 duas ou trés ligacdes, por exemplo: | | S on 2 6CH> — od, i | O H>C 0. CHa | s Ho—4 = 1—0—2’ ©. a P 3. 2 “eal 2’ a9 o OH : HO OH HO 5.5 5.0 45 4.0 F2 [ppm] 8 UNIVERSIDADE ESTADUAL PAULISTA JÚLIO DE MESQUITA FILHO 9 Exercício: C6H12O2 UNIVERSIDADE ESTADUAL PAULISTA JÚLIO DE MESQUITA FILHO 10 Exercício: C6H12O2 RMN 1H: 600 MHz UNIVERSIDADE ESTADUAL PAULISTA JÚLIO DE MESQUITA FILHO 11 Exercício: C6H12O2 UNIVERSIDADE ESTADUAL PAULISTA JÚLIO DE MESQUITA FILHO 12 Exercício: C6H12O2 HSQC (HETCOR): REFERÊNCIAS • Silverstein, R. M.; Webster, F. X.; Kiemle, D. J. Identificação espectrométrica de compostos orgânicos. 7. ed. Rio de Janeiro: LTC, 2007. • Pavia, D. L.; Lampman, G. M.;. Kriz, G. S.; Vyvyan, J. R. Introdução à Espectroscopia. 5 ed.São Paulo: Cengage Learning, 2016. • Barbosa, L. C. A. Espectroscopia no infravermelho na caracterização de compostos orgânicos. Viçosa: Editora UFV, 2007. UNIVERSIDADE ESTADUAL PAULISTA JÚLIO DE MESQUITA FILHO LEITURA COMPLEMENTAR • Williams, D.; Fleming, I. Spectroscopic Methods in Organic Chemistry. 6th ed. McGraw-Hill Education - Europe, 2007. • Hesse, M., Meier, H., Zeeh, B. Spectroscopic Methods in Organic Chemistry. 2nd ed. Thieme, 2008. MUITO OBRIGADO !!!