Reações de Substituição Nucleofílica Aromática

Reações de Substituição Nucleofílica Aromática Prof Dra Vanessa M Chapla Disciplina Química Orgânica Avançada 2 Substituição Nucleofílica Aromática SNuAr Substituição Nucleofílica Aromática SNuAr 3 Não ocorre pelo mecanismo SN1 e SN2 Mecanismos de adiçãoeliminação Mecanismos de eliminação adição Substituição Nucleofílica Aromática SNuAr 4 Mecanismo de adiçãoeliminação Intermediário ânion pentadienila reação favorecida por substituintes retiradores de elétrons estabilizam o intermediário Ordem de reatividade dos halogênios F Cl Br I Aumenta dipolo 5 Substituição Nucleofílica Aromática SNuAr Mecanismo de adiçãoeliminação 6 Substituição Nucleofílica Aromática SNuAr Mecanismo de adiçãoeliminação Favorecida na presença de grupos retiradores de elétrons nas posições orto e para ao grupo que será substituído Substituição Nucleofílica Aromática SNuAr 7 Mecanismo de adiçãoeliminação outros grupos de saída Grupo nitro estabiliza intermediário complexo de Meisenheimer Substituição Nucleofílica Aromática SNuAr 8 Mecanismo de adiçãoeliminação Ex Identificação do aminoácido Nterminal em proteínas Substituição Nucleofílica Aromática SNuAr 9 Mecanismo de eliminaçãoadição não tem necessidade de um substituinte retirador de elétrons Quando utiliza C marcado observa a formação de dois produtos Substituição Nucleofílica Aromática SNuAr 10 Mecanismo de eliminaçãoadição intermediário benzino Podese adicionar a qualquer carbono da ligação tripla Substituição Nucleofílica Aromática SNuAr 11 Mecanismo de eliminaçãoadição intermediário benzino Exemplo Substituição Nucleofílica Aromática SNuAr 12 Mecanismo de eliminaçãoadição Ordem de reatividade dos halogênios BrIClF efeito polar e habilidade do grupo de saída Substituição Nucleofílica Aromática SNuAr 13 Mecanismo de eliminaçãoadição Os substituintes no anel alteram a regiosseletividade Substituição Nucleofílica Aromática 14 15 Mecanismo de eliminaçãoadição A base retira o H mais ácido Substituição Nucleofílica Aromática SNuAr Exercícios 3 Quando o mclorotolueno é tratado com amideto de sódio NaNH2 em amônia líquida os produtos da reação são o m e ptoluidina o m e pCH3C6H4NH2 Proponha mecanismos plausíveis que explicam a formação de cada produto 16 Referências 17 CAREY FA SUMBERG RJ Advanced Organic Chemistry part A 5rd ed New York Plenum Press 2007 MARCH J Advanced Organic Chemistry Reactions Mechanisms and Structure 5th Edition Wiley Interscience New York 2001 SOLOMONS T W G FRYHLE CB Química Orgânica Rio de Janeiro LTC Editora Vol 1 e 2 9a ed 2009 BRUICE P Y Química Orgânica São Paulo Pearson Prentice Hall Vol 1 e 2 2006 18 Exercícios Proponha uma estrutura para os produtos das seguintes reações 19 Analise os resultados dos estudos de substituição eletrofílica intramolecular que são descritos abaixo Escreva mecanismos para cada uma das ciclizações e comente a relação entre o tamanho do anel e o resultado da ciclização Exercícios 20 Da maneira como estão descritas essas reações apresentam falhas O que está errado em cada uma delas Exercícios