Compostos Carbonilicos-Reacoes-Tautomerismo-CetoEnol-Aldolica

Compostos Carbonilicos Reações no carbono a Tautomerismo CetoEnol ou AldoEnol Cetona Tautômeros Equilíbrio cetoenólico Enol Aldeído Tautômeros Equilíbrio aldoenólico 999 01 O Hidrogênio a é Ácido O ânion é estabilizado por ressonância Um carbono em uma substância que contém um hidrogênio relativamente ácido ligado a um carbono com hibridização sp3 é denominado carbono ácido O tautômero enol pode ser estabilizado por ligação hidrogênio intramolecular No fenol o tautômero enol é aromático interconversão cetoenol catalisada por base tautômero ceto íon enolato tautômero enol interconversão cetoenol catalisada por ácido tautômero ceto tautômero enol Reação de substituição As substâncias carboniladas que formam enóis sofrem reações de substituição no carbono a uma reação de substituição a Uma Reação de Substituição a Catalisada por Ácido Uma Reação de Substituição a Catalisada por Base Enolato O Íon Enolato é um Nucleófilo O sítio nucleofílico C ou O que reage com o eletrófilo depende do eletrófilo e das condições reacionais A protonação ocorre preferencialmente no oxigênio Halogenação Catalisada por Ácidos Sob condições ácidas um hidrogênio a é substituído por um bromo Halogenação Promovida por Base Sob condições básicas todos os hidrogênios a são substituídos por bromo Uma molécula de uma substância carbonilada reage como um nucleófilo e a outra substância carbonilada reage como um eletrófilo Condensação Aldólicas As cetonas são menos suscetíveis a ataques nucleofílicos que os aldeídos Um produto de adição aldólica perde água para formar um produto de condensação aldólica Um produto será formado se uma das substâncias carboniladas não tiver um hidrogênio a Adição Aldólica Intramolecular CH3CCH2CH2CCH3 25hexanodiona 14dicetona CH3CCH2CH2CCH2 HOH2O CH3 O H2O OH não se forma CH3CCH2CH2CH2CH2CCH3 27octanodiona 16dicetona HOH2O CH3CCH2CH2CH2CCH3 HOH2O Condensação de Duas Moléculas de Éster Adição Aldólica Intramolecular mecanismo para condensação de Dieckmann CH2CH2COCH3 CH2 CH2COCH3 CH3O CH2CHCOCH3 CH2COCH3 O CH3OH COCH3 COCH3 OCH3 O O CH3O condensação de Claisen formação da ligação π pela expulsão de RO adição aldólica protonação de O RCH2C CHCOR R O RCH2CH CHCH R H2O RCH2CCHCOR R RO RCH2OH CHCHCH R HO