Lista com 10 Exercícios

Dinâmica de Reações Orgânica Lista 2 72265 A 20241 Lista de exercício 2 Substituição Eletrofílica Aromática Solomons V2 capitulo 15 temas de aula no capítulo tem mais coisas ou Carey V1 capítulo 12 Oxidação e redução Solomons V1 capitulo 12 1 Em cada um dos seguintes pares de compostos escolha qual reagirá mais rapidamente com o reagente indicado e escreva uma equação química para a reação mais rápida a Tolueno ou clorobenzeno com uma mistura de ácido nítrico e ácido sulfúrico b Fluorobenzeno ou trifluorometilbenzeno com cloreto de benzila e cloreto de alumínio c Benzoato de metila ou acetato de fenila com bromo em ácido acético d Acetanilida ou nitrobenzeno com trióxido de enxofre em ácido sulfúrico e pDimetilbenzeno pxileno ou pditercbutilbenzeno com cloreto de acetila e cloreto de alumínio f Benzofenona ou bifenila com cloro e cloreto de ferroIII 2 Organize os seguintes cinco compostos por ordem de velocidade decrescente de bromação benzeno tolueno oxileno mxileno 135trimetilbenzeno as velocidades relativas são 2x107 5x104 5x102 60 e 1 3 Cada uma das seguintes reações foi reportada na literatura química e produz uma predominância de um único produto em rendimento sinteticamente aceitável Escreva a estrutura do produto Apenas a monossubstituição está envolvida em cada caso a menos que o contrário seja indicado 4 Sugira uma série adequada de reações para realizar cada uma das seguintes transformações sintéticas 5 Importante veja notas de aula Substituição do naftaleno e compostos aromáticos heterociclos 6 Atenção que tem os dois processos oxidação e redução 7 8 5 Como mostram as estruturas a seguir o ataque nas posições orto e para do fenol leva a íons de arênio mais estáveis do que o resultante do ataque na posição meta porque são híbridos de quatro estruturas de ressonância uma das quais é relativamente estável Enquanto o ataque em meta só possui 3 a O átomo de oxigênio ligado ao anel benzeno possui um par de elétrons não ligantes que poder doar ao íon arênio formado a partir do ataque orto e para estabilizandoos b As estruturas a seguir mostra que há uma competição com o anel de benzeno pelos elétrons de oxigênio e tornandoos menos disponíveis para o anel de benzeno Este efeito torna o anel benzênico do acetato de fenila menos rico em elétrons e portanto menos reativo Ataque orto Mais estável Ataque meta Ataque para Mais estável c Como o grupo acetamido possui um par de elétrons não ligante no átomo de nitrogênio este grupo pode doar ao anel benzênico por isso ele é ortopara dirigente d É a competição análoga ao item b onde a ressonância entre o nitrogênio e o oxigênio torna o par de elétrons menos disponível para o anel de benzeno 10 1215 a Redução específica de cetonas com Boridreto de sódio b Redução de esteres a alcoois A redução não afeta os carbonos assimétricos por isso a configuração deve se manter c Redução específica de cetona a alcoois 1216 a Oxidação energética de alcool a acido carboxílico Como o alcool é primário sua oxidação energética ocorre até chegar a ácido carboxílico b Oxidação branda de alcool a cetona Pelo alcool ser secundário ele é oxidado até cetona Como a cetona possui geometria trigonal planar ocorre a perda de quiralidade c Oxidação branda de um alcool primário resulta em um aldeído d alcoois terciários não sofrem oxidação e Um aldeído é oxidado a ácido carboxílico 1217 a Apenas o alcool secundário será oxidado a cetona o alcool terciário não sofre oxidação b ambos os alcoois primários serão oxidados a ácidos carboxílicos mas não muda a configuração óptica c Como é um alcool secundário ele será oxidado para cetona e ocorrerá a perda da quiralidade pois passará a ser um carbono sp2 d Redução de ácido carboxílico a alcool com um reagente de redução forte e