Alcoois e Eteres - Nomenclatura Propriedades e Formulas

Aula 8 Álcoois e Éteres Prof Augusto L Santos augustoleonardounifespbr Bruice P Y Química Orgânica 4 ed Vol 1 e 2 Prentice Hall 2006 Vol 1 Vollhardt K P C Schore N E Química Orgânica Estrutura e Função 4 ed Porto Alegre Bookman 2003 24Dimetil1pentanol ou 24dimetilpentan1ol 4Penten2ol ou pent4en2ol 4Fenil2pentanol ou 4fenilpentan2ol 2Propenol ou prop2en1ol ou alil álcool um álcool alílico 2Propinol ou prop2in1ol ou álcool propargilico Benzil álcool um álcool benzílico Fenol pMetilfenol um fenol substituído Fórmula geral para um fenol Metanol álcool metílico Etanol álcool etílico um álcool 1º 2Propanol álcool isopropílico um álcool 2º 2Metil2propanol álcool tercbutilico um álcool 3º Colesterol Éteres Etil metil éter Dietil éter tercButil fenil éter Alil metil éter tercButil metil éter Divinil éter Fenil metil éter Alcóxi OR 2Metoxipentano 1Etoxi4metilbenzeno 12Dimetoxietano DME Éter Cíclico Oxaciclopropano ou oxirano óxido de etileno Oxaciclobutano ou oxetano Oxaciclopentano tetraidrofurano ou THF 14Dioxaciclohexano 14dioxano Óxido de polietileno PEO um polímero solúvel em água feito a partir do óxido de etileno Álcool e Éter de Enxofre Tiol e Sulfeto TABELA 111 Propriedades Físicas de Álcoois Nome Fórmula pf C peb C 1 atm Solubilidade em Água g100 mL H2O Álcoois Monoidroxílikos Metanol CH3OH 97 647 Etanol CH3CH2OH 117 783 Álcool propílico CH3CH2CH2OH 126 972 Álcool isopropílico CH3CHOHCH3 88 823 Álcool butílico CH3CH2CH2CH2OH 90 1177 83 Álcool isobutílico CH3CHCH3CH2OH 108 1080 100 Álcool secbutílico CH3CH2CHOHCH3 114 995 260 Álcool tercbutílico CH33COH 25 825 Álcool pentílico CH3CH23CH2OH 785 1380 24 Álcool hexílico CH3CH24CH2OH 52 1565 06 Álcool heptílico CH3CH25CH2OH 34 176 02 Álcool octílico CH3CH26CH2OH 15 195 005 Ciclopentanol 19 140 Ciclohexanol 24 1615 36 Álcool benzílico C6H5CH2OH 15 205 4 Dióis e Trióis Etilenoglicol CH2OHCH2OH 126 197 Propilenoglicol CH3CHOHCH2OH 59 187 Trimetilenoglicol CH2OHCH2CH2OH 30 215 Glicerol CH2OHCHOHCH2OH 18 290 TABELA 112 Propriedades Físicas de Éteres Nome Fórmula pf C peb C 1 atm Dimetil éter CH3OCH3 138 249 Etil metil éter CH3OCH2CH3 108 Dietil éter CH3CH2OCH2CH3 116 346 Dipropil éter CH3CH2CH22O 122 905 Diisopropil éter CH32CHOCHCH32 86 68 Dibutil éter CH3CH2CH2CH22O 979 141 12Dimetoxietano DME CH3OCH2CH2OCH3 68 83 Oxirano O 112 12 Tetraidrofurano THF O 108 654 14Dioxano O O 11 101 Propriedades Estruturais Água Metanol Metoximetano Dipolo da molécula Dipolo da molécula Fontes Industriais de Álcoois Carvão Ar H2O Δ Ar CH4 CO 2 H2 CuZnOCr2O3 250C 50100 atm CH3OH 2 CO 3 H2 Rh ou Ru pressão calor CH2CH2 OH OH 12Etanodiol etilenoglicol CH2CH2 HOH H3PO4 300C CH2CH2 H OH Fontes Industriais de Álcoois C6H12O6 Enzimas de leveduras 2 CH3CH2OH 2 CO2 Açúcar Etanol Fontes Alternativas de Álcoois Dinamite TNT Trinitrotolueno Fontes Alternativas de Álcoois Medicamento vasodilatador Fontes Alternativas de Álcoois Papaver sp Papoula Cannabis sp Cânhamo Ácido canabigerólico Precursor de THC e CBD Tetrahidrocannabidiol THC Cannabidiol CBD Éter de Coroa Ideal para Solvatar um cátion metálico Reatividade dos Álcoois Desprotonação Alcóxido Substituição Halogenoalcanos e outros derivados de alcanos Grupo de saída ruim Bom grupo de saída Íon alquiloxônio Eliminação Alquenos Oxidação Aldeídos e cetonas Reatividade dos Álcoois como Ácidos pKa 140 pKa 159 pKa 140 Desprotonando álcool gera um alcóxido base forte pKa 40 Álcool também pode ser protonado Tabela 83 Valores de pKa de quatro álcoois protonados Composto pKa CH3OH2 22 CH3CH2OH2 24 CH32CHOH2 32 CH33COH2 38 Os álcoois são anfóteros Íon alquiloxônio Álcool Íon alcóxido Eliminação da Hidroxila na forma de Água Um bom grupo de partidasaída Via SN2 é preferível em álcoois primários Via SN1 é observada em reações com álcoois terciários pois um carbocátion terciário é bem estável Carbocátion 3rio formado antes do ataque nucleofílico Eliminação da Hidroxila na forma de Água Um bom grupo de partidasaída Eliminação da Hidroxila na forma de Água Um bom grupo de partidasaída Eliminação da Hidroxila na forma de Água Um bom grupo de partidasaída Um Resumo Eliminação da Hidroxila na forma de Água Um bom grupo de partidasaída Rearranjos na SN1 Eliminação da Hidroxila na forma de Água Um bom grupo de partidasaída Rearranjos na SN1 Eliminação da Hidroxila na forma de Água Um bom grupo de partidasaída Rearranjos na SN1 Eliminação da Hidroxila na forma de Água Um bom grupo de partidasaída Rearranjos na SN1 Ataque nucleofílico do brometo ao carbocátion eletrófilo Eliminação da Hidroxila na forma de Água Um bom grupo de partidasaída Rearranjos na SN1 Relembrando a hiperconjugação Hidreto que migra Ambos os carbonos se rehibridam Hiperconjugação Hidreto que migra o lobo p de trás aumenta o lobo p de trás diminui Hiperconjugação Reação I Reação II 2metilciclohexanol 1ciclohexiletanol 1bromo1metilciclohexano 1cloro1etilciclohexano etilidenociclohexano Exercite os Mecanismos Proponha a formação de tais produtos a partir dos álcoois Eliminação da Hidroxila na forma de Água Um bom grupo de partidasaída Rearranjos na SN1 Eliminação da Hidroxila na forma de Água Um bom grupo de partidasaída Rearranjos na SN1 Eliminação da Hidroxila na forma de Água Solvólise e SN1 Eliminação da Hidroxila na forma de Água Um bom grupo de partidasaída Rearranjos na E1 Eliminação da Hidroxila na forma de Água Um bom grupo de partidasaída Rearranjos na E1 Outras preparações a partir de um Álcool Éster Esterificação de Fischer Outras preparações a partir de um Álcool Halogenoalcano Outras preparações a partir de um Álcool Halogenoalcano Outras preparações a partir de um Álcool Halogenoalcano Outras preparações a partir de um Álcool Halogenoalcano Outras preparações a partir de um Álcool Tioéter Outras preparações a partir de um Álcool Éter Outras preparações a partir de um Álcool Éter Simétrico ou Misto Eliminação da Hidroxila na forma de Água Um bom grupo de partidasaída Preparação de Éteres Simétricos Eliminação da Hidroxila na forma de Água Um bom grupo de partidasaída Preparação de Éteres Mistos Outras preparações a partir de um Álcool Éter Cíclico Outras preparações a partir de um Álcool Éter Cíclico Reatividade de Éteres Quebra de um éter primário com HBr CH3CH2OCH2CH3 HBr CH3CH2Br CH3CH2OH Etóxietano Bromoetano Etanol Mecanismo de quebra do éter primário SN2 CH3CH2 OCH2CH3 H CH3CH2 O H CH2CH3 Br CH3CH2Br HOCH2CH3 Íon alquiloxônio Quebra de éteres primáriossecundários com HI SN2 no centro primário Menos impedido HI H2O OH I 2Etóxipropano 2Propanol Iodoetano Reatividade de Éteres São bons grupos protetores de Álcoois Reatividade de Éteres São bons grupos protetores de Álcoois Reatividade de Éteres Abertura de anel de Epóxido Impedimento estérico conta Reatividade de Éteres Abertura de anel de Epóxido Reatividade de Éteres Abertura de anel de Epóxido Reatividade de Éteres Abertura de anel de Epóxido Reatividade de Éteres Abertura de anel de Epóxido Catálise ácida ajuda o ataque ao carbono mais impedido Carbocátion mais estável é formado Reatividade de Éteres Abertura de anel de Epóxido Catálise ácida ajuda o ataque ao carbono mais impedido Carbocátion mais estável é formado