Aminas-Nomenclatura-Propriedades-e-Importancia-Biologica-e-Industrial

Aula 9 Aminas Prof Augusto L Santos augustoleonardounifespbr Bruice P Y Química Orgânica 4 ed Vol 1 e 2 Prentice Hall 2006 Vol 1 Vollhardt K P C Schore N E Química Orgânica Estrutura e Função 4 ed Porto Alegre Bookman 2003 Importância Biológica Epinefrina adrenalina estimulante adrenérgico Propilhexedrina benzedrex descongestionante nasal Hexametilenotetramina urotropina agente antibacteriano Cafeína Importância Industrial O Náilon HO O OH O ácido adípico ácido hexanodioico H2N NH2 hexametilenodiamina 16hexanodiamina 270 C 250 psi desidratação polimerização O H N O N H nylon 66 Ar sintético 120 C Mn sais de Co Síntese verde da Rhodia Chimie NC CN ciclohexano adiponitrila hexanodinitrila H2 Ni 130 C 2000 psi Wallace Carothers da Companhia du Pont 2 e 2 H acrilonitrila propenonitrila H2C C H C N Hidrodimerização eletrolítica Companhia Monsanto 2 eq HCN catalisador Ni ou Fe ou Co H2C C H C H CH2 13butadieno Companhia du Pont OH HNO3 60 C V sais de Cu Produção Industrial comum Importância Industrial A Anilina N C O N C O MDI N N H O CH3 O O O poliuretano N H H N O O corante anil índigo N N NH2 amarelo de anilina Espumas e borrachas Corantes e pigmentos Medicamentos H N HO CH3 O paracetamol H N N H H N N H Cl Cl sal de esmeraldina Condutores Elétricos Nomenclatura de Aminas Amônia Amina primária Amina secundária Amina terciária Nomenclatura de Aminas 2Metil1propanamina Rtrans3Penteno2amina 14Butanodiamina putrescina 15Pentanodiamina cadaverina Benzenamina anilina uma amina primária Metilamina Trimetilamina Nomenclatura de Aminas CH3NCH2CH3 NMetiletanamina uma amina secundária CH3NCH2CH2CH3 NNDimetil1propanamina uma amina terciária Benzilciclohexilmetilamina CH3CH2NH2 Aminoetano CH32NCH2CH2CH3 NNDimetilaminopropano 3NEtilamino1fluorobutanol Nomenclatura de Aminas Heterocíclicos Propriedades Lembrese da teoria da repulsão dos pares de elétrons da camada de valência Aminas tem geometria Piramidal mas no fundo são Tetraédricas O átomo de nitrogênio é hibridizado sp3 Propriedades O átomo de nitrogênio é hibridizado sp3 Aminas tem geometria Piramidal mas no fundo são Tetraédricas Propriedades Estado de transição da inversão CH3CH2 N H CH3 Quiral CH3 CH2 N H CH3 Aquiral CH2CH3 N H CH3 Quiral Propriedades Solubilidade de aminas é mais baixa que de álcoois N é menos eletronegativo que O Propriedades TABELA 201 Propriedades Físicas das Aminas Nome Estrutura pf C peb C Solubilidade em Água 25C g 100 mL1 pKa íon amínio Aminas Primárias Metilamina CH3NH2 94 6 Muito solúvel 1064 Etilamina CH3CH2NH2 81 17 Muito solúvel 1075 Isopropilamina CH32CHNH2 101 33 Muito solúvel 1073 Ciclohexilamina CicloC6H11NH2 18 134 Ligeiramente solúvel 1064 Benzilamina C6H5CH2NH2 10 185 Ligeiramente solúvel 930 Anilina C6H5NH2 6 184 37 458 4Metilanilina 4CH3C6H4NH2 44 200 Ligeiramente solúvel 508 4Nitroanilina 4NO2C6H4NH2 148 332 Insolúvel 100 Aminas Secundárias Dimetilamina CH32NH 92 7 Muito solúvel 1072 Dietilamina CH3CH22NH 48 56 Muito solúvel 1098 Difenilamina C6H52NH 53 302 Insolúvel 080 Aminas Terciárias Trimetilamina CH33N 117 29 Muito solúvel 970 Trietilamina CH3CH23N 115 90 14 1076 NNDimetilanilina C6H5NCH32 3 194 Ligeiramente solúvel 506 Reatividade das Aminas Reatividade Acidez e Basicidade de Aminas Reatividade Acidez e Basicidade de Aminas Reatividade Acidez e Basicidade de Aminas Reatividade Acidez e Basicidade de Aminas Lembrese do fenol pKa 99 Reatividade Acidez e Basicidade de Aminas Reatividade Acidez e Basicidade de Aminas Vollhardt Clayden Reatividade Acidez e Basicidade de Aminas Reatividade Acidez e Basicidade de Aminas Reatividade Acidez e Basicidade de Aminas Reatividade Acidez e Basicidade de Aminas a Quais seriam os valores de p a Quais seriam os valores de pKKbb das aminas não protonadas das aminas não protonadas b Qual o motivo da acidez tão grande do Pirrol b Qual o motivo da acidez tão grande do Pirrol Reatividade Acidez e Basicidade de Aminas Por que a ptoluidina é mais básica do que a anilina Reatividade Acidez e Basicidade de Aminas Por que trifenilamina é menos básica do que a anilina Preparação de Aminas Preparação de Aminas Alquilação As aminas podem ser sintetizadas a partir de outras aminas Primeira alquilação Dá amina primária em duas etapas Etapa 1 Substituição nucleofílica Metilação da amônia Etapa 2 Desprotonação Alquilação subsequente NMetilmetanamina dimetilamina NNDimetilmetanamina trimetilamina Brometo de tetrametilamônio Preparação de Aminas Alquilação A alquilação indireta leva a aminas primárias Conversão de um halogenoalcano a amina por deslocamento com cianetoredução RX CN RCN X RCN LiAlH4 ou H2 metal como catalisador RCH2NH2 CH3CH28Br NaCN DMSO NaBr CH3CH28CN 93 H2 Ni de Raney 100 atm CH3CH28CH2NH2 92 1Bromononano Decanonitrila 1Decanamina Preparação de Aminas Alquilação A alquilação indireta leva a aminas primárias Deslocamento por azidaredução Br Na NNN CH3CH2OH Na Br Reação SN2 1 LiAlH4 CH3CH22O 2 H H2O 91 89 3Ciclopentilpropilazida 3Ciclopentilpropanamina RN3 Alquilazida Preparação de Aminas Alquilação Hidrólise em meio ácido Preparação de Aminas Alquilação NH2NH2 hidrazina Preparação de Aminas Aminação Redutiva Agente redutor para meios ácidos Preparação de Aminas Aminação Redutiva Preparação de Aminas Aminação Redutiva Preparação de Aminas Aminação Redutiva Preparação de Aminas Aminação Redutiva Preparação de Aminas A partir de Amidas Preparação de Aminas Eliminação de Hofmann sais quaternários de amônio Preparação de Aminas Eliminação de Hofmann sais quaternários de amônio Preparação de Aminas Eliminação de Hofmann sais quaternários de amônio Preparação de Aminas Nitrosação de Aminas Preparação de Aminas Nitrosação de Aminas Ideal para uma reação enantiosseletiva Preparação de Aminas Nitrosação de Aminas Ideal para uma esterificação de ácido carboxílico em estrutura complexa que pode sofrer hidrólise em outras partas da molécula Aminas mais básicas Amidinas Indique o nitrogênio destas estruturas pode ser mais provável de ser protonado Explique também a maior força destas bases em relação às aminas simples