Lista de Exercícios Resolvidos - Química Orgânica: Fenóis e Anilinas

Departamento de Química Orgânica Instituto de Química CCMN UFRJ Disciplina Química Orgânica III F IQO240 Carga horária 45 h Professora Magaly Albuquerque CT Bloco A 6º andar Sala 609 magalyiqufrjbr Química Orgânica III F Faculdade de Farmácia Exercícios 5 Fenóis Anilinas 1 Desenhe as estruturas dos compostos a seguir e dê a ordem decrescente de acidez a fenol ciclohexanol álcool benzílico ácido benzoico b fenol álcool benzílico pclorofenol pnitrofenol c fenol pmetóxifenol pnitrofenol phidróxibenzaldeído d fenol paminofenol pmetóxifenol pclorofenol Mais sobre fenol Revista Virtual de Química Métodos de Preparação Industrial de Solventes e Reagentes Químicos Oliveira P H R 2015 Fenol CAS 108952 Rev Virtual Quim 74 15791593 httpstaticsitessbqorgbrrvqsbqorgbrpdfv7n4a31pdf DOI 1059351984683520150087 2 Considerando o artigo Oliveira P H R 2015 Fenol CAS 108952 Rev Virtual Quim 74 1579 1593 httpstaticsitessbqorgbrrvqsbqorgbrpdfv7n4a31pdf DOI 1059351984 683520150087 a Desenhe uma proposta de mecanismo para a reação apresentada no Esquema 2 desse artigo Justifique sucintamente a posição de equilíbrio dessa reação b Desenhe uma proposta de mecanismo para a reação apresentada no Esquema 9 desse artigo para a síntese do ppbisfenolA a partir de 2 mols de fenol e 1 mol de acetona sob catálise ácida c A reação apresentada no Esquema 18 desse artigo pode servir como uma reação de proteção de grupo funcional Explique sucintamente d Desenhe uma proposta de mecanismo para a reação apresentada no Esquema 19 desse artigo 3 Desenhe as estruturas dos compostos a seguir e dê a ordem decrescente de basicidade a anilina ciclohexilamina difenilamina trifenilamina b anilina benzilamina pcloroanilina pnitroanilina c anilina acetanilida NNdimetilanilina ciclohexilamina d anilina piperidina piridina pirrol Mais sobre anilina Revista Virtual de Química Métodos de Preparação Industrial de Solventes e Reagentes Químicos Forezi L S M 2011 Anilina CAS No 62533 Rev Virtual Quim 36 496 503 httpstaticsitessbqorgbrrvqsbqorgbrpdfv3n6a06pdf DOI 1059351984683520110053 4 Considerando o artigo Forezi L S M 2011 Anilina CAS No 62533 Rev Virtual Quim 36 496503 httpstaticsitessbqorgbrrvqsbqorgbrpdfv3n6a06pdf DOI 1059351984 683520110053 a Indique os dois métodos apresentados nesse artigo envolvendo reações de oxidaçãoredução para a obtenção da anilina a partir do nitrobenzeno b Para cada reação do item anterior identifique as espécies orgânicas e inorgânicas oxidadas e reduzidas em cada lado da equação química c Desenhe um mecanismo para a reação mostrada na Eq11 da Figura 13 desse artigo Essa reação pode servir como uma reação de proteção de grupo funcional Explique sucintamente d Considerando a reação mostrada na Eq11 da Figura 13 desse artigo compare a basicidade relativa do composto de partida anilina com a do produto final Nfenilacetamida 5 A diazotação httpswwworganicchemistryorgnamedreactionsdiazotisationshtm é uma reação de nitrosação de aminas aromáticas primárias anilinas com ácido nitroso HONO ou HNO2 para formar sais de diazônio um cátion diazônio e um contraíon O ácido nitroso é gerado in situ ie no meio reacional a partir de uma mistura de nitrito de sódio NaNO2 e um ácido inorgânico forte concentrado geralmente ácido clorídrico HCl ou ácido sulfúrico H2SO4 em temperatura de 0 a 5C Considerando a reação de diazotação da anilina mostrada no esquema a seguir NaNO2 2 HCl 05C NaCl 2 H2O a Desenhe um mecanismo para a formação do sal de diazônio b Por que a temperatura deve ser mantida entre 0 e 5C 6 Os sais de diazônio são usados como intermediários em diversas reações como na síntese de compostos azo via reação de acoplamento azo com anilinas ou fenóis httpswwworganic chemistryorgnamedreactionsazocouplingshtm e na síntese de haletos de arila via reação de Sandmeyer httpswwworganicchemistryorgnamedreactionssandmeyerreactionshtm a Proponha a síntese dos compostos azo mostrados a seguir por reação de diazotação seguida de reação de acoplamento azo b Qual dessas reações ie diazotação ou acoplamento azo corresponde a uma reação de substituição eletrofílica aromática SEAr Identifique o eletrófilo e o nucleófico nessa reação c Justifique os precursores compostos aromáticos usados na reação de SEAr em função da reatividade e padrão de orientação dos grupos funcionais presentes no composto aromático nucleofílico e no composto aromático eletrofílico Prontosil httpspubchemncbinlmnihgovcompoundProntosil é um corante azo sintetizado na década de 1930 com atividade antibacteriana in vivo mas inativo in vitro O prontosil atua como um pró fármaco da sulfanilamida httpspubchemncbinlmnihgovcompoundsulfanilamide um composto da classe das sulfonamidas O Prêmio Nobel de Fisiologia ou Medicina de 1939 foi concedido a Gerhard Domagk pela descoberta dos efeitos antibacterianos do prontosil httpswwwnobelprizeorgprizesmedicine1939domagkfacts httpswwwsciencehistoryorghistoricalprofilegerharddomagk httpsbcmjorgnewsnotesspecialfeatureneversaydye httpscenacsorgarticles83i25Prontosilhtml Amarelo crepúsculo httpspubchemncbinlmnihgovcompound17730 INS 110 ou sunset yellow FCF ou amarelo sunset amarelo crepúsculo FCF ou laca de Al é um corante classificado como um corante orgânico sintético artificial permitido pela ANVISA para uso em alimentos cosméticos e medicamentos em geral httpswwwfaoorgfaowhocodexalimentariuscodextextsdbsgsfaen 7 Corante azo I N N C H3 NO2 O H a Proponha uma rota sintética para a obtenção do corante azo I via o sal de diazônio mais adequado partindo de compostos aromáticos não substituídos benzeno naftaleno etc ou monossubstituídos tolueno nitrobenzeno anilina 2naftol 1aminonaftaleno 1nitronaftaleno etc b A etapa de acoplamento corresponde a uma reação de SEAr Identifique o eletrófilo e justifique se o substituinte aumenta ou diminui a reatividade da espécie eletrofílica em questão