Lista de Exercícios Resolvidos - Química Orgânica II - Reações e Mecanismos

Lista de Exercícios 01 Química Orgânica II IC 371 PROBLEMA DE REVISÃO 116 Escreva um mecanismo detalhado para a reação vista a seguir PROBLEMA DE REVISÃO 117 a Que fator explica a observação que os álcoois terciários reagem com HX mais rapidamente do que os álcoois secundários b Que fator explica a observação que o metanol reage com HX mais rapidamente que um álcool primário PROBLEMA DE REVISÃO 118 Mostre como você prepararia os seguintes compostos a partir dos cloretos de sulfonila apropriados PROBLEMA DE REVISÃO 119 Escreva estruturas para os produtos X Y A e B mostrando a estereoquímica PROBLEMA DE REVISÃO 1110 Sugira um experimento utilizando um álcool marcado isotopicamente que provaria que a formação de um sulfonato de alquila não provoca a clivagem da ligação CO do álcool PROBLEMA DE REVISÃO 1111 Uma exceção ao que acabamos de dizer está relacionada com as sínteses de éteres assimétricos nas quais um grupo alquila é um grupo tercbutila e o outro grupo é primário Por exemplo essa síntese pode ser realizada através da adição de álcool tercbutílico a uma mistura do álcool primário e H2SO4 à temperatura ambiente Forneça um mecanismo provável para essa reação e explique o motivo de seu êxito PROBLEMA DE REVISÃO 1112 a Esboce dois métodos para a preparação do isopropil metil éter através da síntese de Williamson b Um método fornece um rendimento muito melhor do éter do que o outro Explique qual é o melhor método e por quê PROBLEMA DE REVISÃO 1113 Os epóxidos podem ser sintetizados pelo tratamento de haloidrinas com base aquosa Proponha um mecanismo para a reação a e b e explique por que nenhuma formação de epóxido é observada em c PROBLEMA DE REVISÃO 1114 Escreva estruturas para os produtos A B C e D mostrando a estereoquímica Dica B e D são estereoisômeros PROBLEMA DE REVISÃO 1115 Proponha mecanismos para as seguintes reações PROBLEMA DE REVISÃO 1116 Quando um éter é tratado com HI concentrado a frio ocorre a quebra como a seguir Quando os éteres misturados são utilizados o álcool e o iodeto de alquila que se formam dependem da natureza dos grupos alquila Utilize mecanismos para explicar as seguintes observações PROBLEMA DE REVISÃO 1117 Escreva um mecanismo detalhado para a seguinte reação PROBLEMA DE REVISÃO 1118 Forneça um mecanismo para a seguinte reação PROBLEMA DE REVISÃO 1119 Proponha as estruturas para cada um dos seguintes produtos derivados do oxirano óxido de etileno PROBLEMA DE REVISÃO 1120 Forneça uma explicação mecanística para a seguinte observação PROBLEMA DE REVISÃO 1121 Quando o etóxido de sódio reage com o 1clorometiloxirano também chamado de epicloridrina marcado com 14C como mostrado pelo asterisco em I o produto majoritário é II Forneça uma explanação mecanística para esse resultado PROBLEMA DE REVISÃO 1123 Forneça os reagentes e os intermediários faltantes AE PROBLEMA DE REVISÃO 121 Qual o agente redutor LiAlH4 ou NaBH4 que você usaria para realizar as transformações vistas a seguir PROBLEMA DE REVISÃO 122 Que produto de oxidação resultaria de cada uma das seguintes reações a 1 DMSO COCl2 baixa temp 2 Et3N b 1 DMSO COCl2 baixa temp 2 Et3N c 1 DMSO 2 equiv COCl2 2 equiv baixa temp 2 Et3N excesso PROBLEMA DE REVISÃO 123 Mostre que cada uma das seguintes transformações poderia ser feita a b c d e PROBLEMA DE REVISÃO 124 Preveja os produtos das seguintes reações ácidobase Usando os valores de pKa indique que lado de cada reação em equilíbrio é favorecido e assinale as espécies que representam o ácido mais forte e a base mais forte em cada caso a H2O c OH MgBr MgBr b MeOH d Li PROBLEMA DE REVISÃO 125 Indique os reagentes necessários para realizar as transformações vistas a seguir Br D D deutério PROBLEMA DE REVISÃO 126 Escreva um mecanismo para a reação vista a seguir baseado em seu conhecimento da reação de ésteres com reagentes de Grignard PROBLEMA DE REVISÃO 127 Para cada um dos álcoois vistos a seguir escreva as análises retrossintéticas e as sínteses partindo dos haletos de alquila ou arila apropriados a três maneiras c duas maneiras e duas maneiras b três maneiras d três maneiras f duas maneiras PROBLEMA DE REVISÃO 128 Para cada um dos compostos vistos a seguir escreva as análises retrossintética e as sínteses Os materiais de partida permitidos são brometo de fenilmagnésio oxirano formaldeído e álcoois ou ésteres de quatro átomos de carbono ou menos Você pode usar quaisquer reagentes inorgânicos e condições oxidantes como a oxidação de Swern ou o clorocromato de piridínio PCC PROBLEMA DE REVISÃO 131 Considere a bromaçao alílica do ciclohexeno marcado em C3 com 13C Desprezando os estereoisômeros que produtos você esperaria dessa reação posição marcada com 13C NBS ROOR aquecimento PROBLEMA DE REVISÃO 132 a Desenhe estruturas de ressonância para o carbocátion que poderia ser formado a partir do trifluorometanossulfonato de E2butenila b Uma das estruturas de ressonância para esse carbocátion será um contribuidor mais importante para o híbrido de ressonância do que a outra estrutura Que estrutura de ressonância teria a maior contribuição c Que produtos você esperaria se esse carbocátion reagisse com um íon cloreto PROBLEMA DE REVISÃO 133 Escreva as estruturas de ressonância importantes para cada uma das seguintes espécies PROBLEMA DE REVISÃO 134 Para cada conjunto de estruturas de ressonância que se segue assinale a estrutura que mais contribuirá para o híbrido e justifique a sua escolha PROBLEMA DE REVISÃO 1314 Que produtos você esperaria das reações vistas a seguir PROBLEMA DE REVISÃO 161 a Dê os nomes substitutivos IUPAC para os sete aldeídos e cetonas isoméricos com a fórmula C5H10O b Dê as estruturas e os nomes nomes comuns ou nomes substitutivos IUPAC para todos os aldeídos e cetonas que contêm um anel benzênico e têm a fórmula C8H8O PROBLEMA DE REVISÃO 162 Qual o composto em cada um dos pares vistos a seguir que tem o ponto de ebulição mais alto Responda este problema sem consultar as tabelas a Pentanal ou 1pentanol b 2Pentanona ou 2pentanol c Pentano ou pentanal d Acetofenona ou 2feniletanol e Benzaldeído ou álcool benzílico PROBLEMA DE REVISÃO 163 Mostre como você sintetizaria o propanal a partir de cada um dos seguintes compostos a 1propanol e b ácido propanoico CH3CH2CO2H PROBLEMA DE REVISÃO 164 Forneça os reagentes e indique os intermediários para cada uma das seguintes sínteses PROBLEMA DE REVISÃO 165 A reação de um aldeído ou cetona com um reagente de Grignard Seção 128 é uma adição nucleofílica à ligação dupla carbonooxigênio a Qual é o nucleófilo b A parte do magnésio do reagente de Grignard desempenha um importante papel nessa reação Qual é a sua função c Que produto é formado inicialmente d Que produto se forma quando a água é adicionada PROBLEMA DE REVISÃO 166 As reações de aldeídos e cetonas com LiAlH4 e NaBH4 Seção 123 são adições nucleofílicas ao grupo carbonila Qual é o nucleófilo nessas reações PROBLEMA DE REVISÃO 168 Quando a acetona é dissolvida em água contendo 18O em vez de 16O normal ou seja H2 18O em vez de H2 16O a acetona logo começa a adquirir 18O e transformase em A formação dessa acetona com oxigênio marcado é catalisada por traços de ácidos fortes e por bases fortes por exemplo HO Mostre as etapas que explicam tanto a reação catalisada por ácido quanto a reação catalisada por base PROBLEMA DE REVISÃO 169 Escreva um mecanismo detalhado para a formação de um acetal a partir do benzaldeído e do metanol na presença de um catalisador ácido PROBLEMA DE REVISÃO 1610 A fórmula estrutural para a sacarose açúcar comum é mostrada a seguir A sacarose possui dois grupamentos acetais Identifiqueos PROBLEMA DE REVISÃO 1611 Proponha todas as etapas do mecanismo para a formação de um acetal cíclico a partir da acetona e do etileno glicol 12etanodiol na presença de HCl gasoso PROBLEMA DE REVISÃO 1612 Que produto seria obtido se A fosse tratado com LiAlH4 sem convertêlo primeiramente em um acetal cíclico PROBLEMA DE REVISÃO 1613 a Mostre como você poderia utilizar um acetal cíclico na realização da seguinte transformação b Por que uma adição direta de brometo de metilmagnésio a A fracassaria em fornecer B PROBLEMA DE REVISÃO 1615 Mostre como você utilizaria a formação de tioacetal e a dessulfurização com níquel de Raney para converter a ciclohexanona em ciclohexano e b benzaldeído em tolueno PROBLEMA DE REVISÃO 1616 a Mostre como você poderia preparar o ácido lático a partir do acetaldeído através de um intermediário cianodrina b Que forma estereoisomérica do ácido lático você esperaria obter PROBLEMA DE REVISÃO 1617 Além da trifenilfosfina suponha que você tenha disponíveis como materiais de partida quaisquer aldeídos cetonas e haletos orgânicos necessários Mostre como você poderia sintetizar cada um dos seguintes alquenos utilizando a reação de Wittig PROBLEMA DE REVISÃO 1620 Dê a estrutura do produto que resultaria de uma oxidação de BaeyerVilliger da ciclopentanona PROBLEMA DE REVISÃO 1621 Qual seria o produto principal formado na oxidação de BaeyerVilliger da 3metil2butanona