Slide - Aldeídos e Cetonas - 2022 1

2. ALDEÍDOS E CETONAS 2.4. Reações De Adição Nucleofílica a Aldeídos e Cetonas  As reações de adição nucleofílica ocorrem na presença de nucleófilos neutros ou aniônicos.  O mecanismo geral é similar para todas as reações;  As reações podem ocorrer de forma reversível ou não; 1 2 2. ALDEÍDOS E CETONAS 2.4. Reações de Adição Nucleofílica a Aldeídos e Cetonas Os aldeídos são geralmente mais reativos do que as cetonas devido a que o carbono carbonílico está ligado a hidrogênio ao invés que carbono; o H não exerce efeito eletrônico sobre o C Aldeído C O H   C O R   Cetona o R exerce efeito doador de elétrons sobre o C diminuindo sua deficiência em elétrons 2. ALDEÍDOS E CETONAS 2.4. Reações de Adição Nucleofílica a Aldeídos e Cetonas Os aldeídos alifáticos, em geral, são mais reativos do que os aromáticos devido ao efeito de ressonância dos carbonos aromáticos com o grupo C=O. 3 O H Aldeído aromático os elétrons  do anel podem fazer efeito de ressonância diminuindo o caráter positico do C Aldeído alifático R C O H   H O H O H O H O H O 2.4. Reações De Adição Nucleofílica a Aldeídos e Cetonas MECANISMO GERAL 4 2.4. Reações De Adição Nucleofílica a Aldeídos e Cetonas 2.4.1. Reação de Hidratação  Os aldeídos e cetonas reagem com a água para formar 1,1-diois ou seja, dióis germinais.  A reação é reversível e catalisada por ácido ou base, mas não afetam o equilíbrio apenas a velocidade da reação.  A reação em meio básico é mais rápida, pois o OH- atua como nucleófilo aniônico que é mais forte. 5 2.4. Reações De Adição Nucleofílica a Aldeídos e Cetonas 2.4.1. Reação de Hidratação  A reação em meio básico é mais rápida, pois o OH- atua como nucleófilo aniônico que é mais forte. 6 2.4. Reações De Adição Nucleofílica a Aldeídos e Cetonas 2.4.1. Reação de Hidratação  A reação em meio ácido também é rápida, pois o H+ protona a carbonila e deixa o C mais eletrofílico. 7 2.4. Reações De Adição Nucleofílica a Aldeídos e Cetonas 2.4.2. Reação de HCN  A reação de aldeídos e cetonas na presença de ácido cianídrico forma as cianidrinas. cianidrina 8 K+ CN- + HCl H2O HCN + K+ Cl- R R' O aldeído ou cetona + H-CN .. .. R R' OH R R' OH CN- OH R R' CN 2.4.2. Reação de HCN  As cianidrinas são importantes intermediários para a obtenção de aminas, amidas e ácidos carboxílicos com a adição de um átomo de carbono. 9 O H KCN, HCl OH H C N OH H CN 1. LiAlH4, THF 2. H2O OH H NH2 2-amino-1-feniletanol H3O+ Calor OH H ácido mandélico O OH 2.4. Reações De Adição Nucleofílica a Aldeídos e Cetonas 2.4.3. Reação de adição de reagentes de Grignard e Hidretos  A reação de aldeídos e cetonas com reagentes de Grignard ocorre para formar álcoois COM aumento do número de carbonos. Com reagente de Grignard: 10 O H OH H CH3 1. CH3-Mg-I, éter 2. H3O+ 2.4. Reações De Adição Nucleofílica a Aldeídos e Cetonas 2.4.3. Reação de adição de reagentes de Grignard e Hidretos Relembrando o mecanismo: 11 2.4. Reações De Adição Nucleofílica a Aldeídos e Cetonas 2.3.3. Reação de adição de reagentes de Grignard e Hidretos  A reação de aldeídos e cetonas com hidretos ocorre para formar álcoois SEM o aumento de carbonos.  Com Hidreto: 12 O OH H NaBH4 EtOH (H -) ..