Prova - Química Orgânica 2 - 2023-2

1. Mostre as condições reacionais que você usaria para converter o álcool 1-propanol (CH3CH2CH2OH) nas seguintes substâncias: a) Propanoato de metila b) Propanaldeído c) Anidrido propanoico (anidrido simples) d) Anidrido etanoico-propanoico (anidrido misto) e) 1-Butilamina f) Etil-propil éter g) Ácido pentanoico 2. Em relação ao tetrapeptídeo abaixo: a) Dê a estrutura dos produtos obtidos após a reação de hidrólise total do peptídeo (desenhe as estruturas dos respectivos zwitterions); b) Partindo do etanol, prepare o aminoácido C-terminal (mostre o mecanismo das etapas), utilizando a metodologia de Strecker (repare que, previamente à metodologia de Strecker, o etanol deverá, primeiramente, ser transformado no aldeído correspondente). 3. Descreva o mecanismo de cada uma das reações mostradas abaixo: a) b) c) 4. Usando a metodologia de aminação redutiva, prepare a amina abaixo, tendo como material de partida a cetona mostrada: 5. a) Desenhe a estrutura do triacil-glicerídeo (TAG) simples, no qual as três hidroxilas do glicerol estão esterificadas pelo ácido palmítico (ácido graxo saturado, de 14 carbonos). b) Utilizando o TAG do item anterior, mostre os produtos obtidos na sua reação de saponificação (hidrólise básica (NaOH aquoso)). Letra a) um zwitterion é uma molécula neutra que possui números iguais de grupos funcionais com carga positiva e negativa. Os grupos funcionais carregados conectam-se ao resto da molécula por ligações covalentes. Aminoácidos... OH O N H2 N H3 + O OH HO OH N H2 O OH O H2N Zwitterions... O – O N H3 + N H3 + O O – HO O– N H3 + O O – O N H3 + Letra b) OH O N H2 Preparação do aldeído OH P/I2 KCN SnCl2/HCl, H2O H O H O H NH H H2N CN :NH3 -H2O N C - H+ H3O+ c-terminal A síntese de Strecker é um procedimento de duas etapas para a síntese de aminoácidos. Começa com a adição de íon cianeto a uma imina, formando uma alfa-amino nitrila. Este é então hidrolisado (por exemplo, com ácido forte) para dar um alfa-aminoácido. Letra a) Um ataque nucleofílico da amina seguido por duas etapas de transferência de prótons produz um intermediário instável chamado carbinolamina. O oxigênio da carbinolamina é então protonado e expelido pelos pares solitários de nitrogênio. O ntermediário resultante (íon imínio) é desprotonado para gerar uma imina como uma mistura de Isomeros E e Z quando aplicavel. Letra b) Protonação do aldeído, o diol é um nucleófilo bom o suficiente para atacar o carbono carbonílico pelas costas. Em seguida ocorre o ataque do diol por trás do carbono carbonilico. Com este ataque, o oxigênio ficrá protonado, então ocorrerá a desprotonação sguida da remoção de água. A próxima etapa é p ataque intramolecular do carbono carbonílico pelo oxigênio, que é mais rapida que a reeação ácido bae intermolecular. Por último, ocorre a desprotonação, e o hemiacetal ciclico é então formado. carbonilamina intermediário tetraédrico Desprotonação do íon imínio imina Transf. De prótons Transf. De protons Letra C) As condensações aldólicas entre diferentes reagentes carbonila são chamadas de reações cruzadas ou mistas. Remoção da água desprotonação Ataque intramolecular desprotonação Formação do enolato Formação da enona Formação do enolato Podemos formar um íon iminio e utilizar um agente redutor como o cianoborohidreto de sódio (NaBH3CN), que pode reduzir seletivamente as iminas na presença de aldeídos. Muitos outros agentes redutores (NaBH4, NaBH(OAc)3, etc.) também pode ser usado. Aminação redutiva combina duas reações: Ataque nucleofílico de uma amina (amônia, primária , secundária amina) em grupo carbonila forma uma imina que não pode ser isolada. Redução da imina forma uma amina. Letra a) Obs: para facilitar a contagem, o ácido palmítico possui 14 ligações CH2 Letra b ( )14 ( )14 ( )14 ( )14