Quimica Organica 2

LISTA DE EXERCÍCIOS VI Reações em Compostos Carbonilados QOII Farmácia Nome 1 Em uma reação de adição nucleofílica na carbonila de etanol e presença de NaOH meio básico a qual composto é mais reativo acetona benzaldeído acetaldeído e acetofenona b Qual será o menos reativo c Demonstre o mecanismo geral da reação 2 A reação de acetaldeído com etanol em presença de NaOH meio básico promove a formação de dois isômeros diferentes Demonstre essa afirmação com as formas Re e Si do acetaldeído e os enantiômeros R e S dos produtos formados 3 a Faça o esquema do mecanismo da reação de proteção do benzaldeído com etileno glicol HOCH2CH2OH em meio ácido b Demonstre também através do mecanismo de reação a desproteção do produto em meio ácido 4 Reações de eliminação são particularmente usadas para obtenção de alcenos como produtos de reação Entretanto em alguns casos alguns produtos não são obtidos com grandes rendimentos em decorrência da regiosseletividade desse tipo de reação Tomando como base o produto minoritário da reação de eliminação demonstrada apresente uma rota alternativa de síntese partindo de ciclohexanona que obtenha maior rendimento para esse alceno mecanismo 5 A reação de síntese da acetanilida é realizada através de anilina e anidrido acético em meio levemente ácido pH 40 a Demonstre o mecanismo dessa reação e a que classe de reações ela pertence b O produto dessa reação acetanilida pertence a qual classe de compostos c Forneça um exemplo de composto carbonilado que poderia substituir o anidrido acético na reação sem qualquer prejuízo ao mecanismo 6 Explique porque nada ocorre quando se coloca acetato de sódio e benzoato de metila para reagir mas um anidrido assimétrico pode ser formado pela reação de acetato de sódio e cloreto de benzoíla 7 a Demonstre o mecanismo da reação de esterificação de Fischer entre ácido acético e etanol b Demonstre os mecanismos das reações de hidrólise ácida e c hidrólise básica do acetato de etila 8 Apresente o mecanismo completo da síntese da benzocaína a partir respectivo ácido carboxílico e etanol em H2SO4 LISTA ORG II CARBONILADOS 1 ORDEM DE REATIVIDADE ACETALDEIDO BENZALDEIDO ACETOFENONA PROPANONA REATIVIDADE A REATIVIDADE FRENTE A ADIÇÃO DEPENDEM DA ELETROFILIDADE DO C FUNCIONAL E DO IMPEDIMENTO ESTERICO SOBRE ELE O ACETALDEIDO SÓ TEM UM PEQUENO GRUPO DOADOR DE e CH3 E PRATICAMENTE NÃO TEM IMPEDIMENTO ESTERICO O GRUPO Ph É RETIRADOR DE e E DEIXA O C MAIS REATIVO PORÉM CAUSA CERTO IMPEDIMENTO NA PROPANONA HÁ DOIS GRUPOS DOADORES E UM MAIOR IMPEDIMENTO MECANISMO DESPROTONAÇÃO DO ALCOOL i EtOH OH EtO H2O ATAQUE NUCLEOFÍLICO ii R1 C R2 EtO R1 C R2 OEt i PROTONAÇÃO ii ATAQUE NUC iii DESPROTONAÇÃO iv PROTONAÇÃO v PERDA DA GRUPA DE SAÍDA vi DESPROTONAÇÃO BENZCAINA 11 998362258 iii R1CR2 EtOH R1CR2 EtO OEt PROTONAÇÃO HEMIACETAL 2 ACETALDEIDO ETANOL OH i ATAQUE POR SI ISOMERO R ii ATAQUE POR Re ISOMERO S 3 PROTEÇÃODESPROTEÇÃO BORRAZEIDINO H PROTEÇÃO PROTONAÇÃO i ii ATAQUE NUC TRANSFERENCIA DE H SAÍDA DE AGUA iii iv OXONIO ATAQUE NUC DESPROTONAÇÃO ACEAL CICLICO v vi DESPROTEÇÃO PROTONAÇÃO PERDA DA GRUPA DE SAIDA i ii iii ATAQUE NUC DESPROTONAÇÃO DESPROTONAÇÃO HEMIACETAL PROTONAÇÃO v PERDA DO GRUPO DE SAIDA vi vii DESPROTONAÇÃO ALDEIDO REGENERADO 4 A PARTIR DA CICLOHEXANONA OBTER O MUIRATARO METILENO CICLOHEKANO PROPOSTA REAÇÃO DE WITTIG Ph3PCH2 ILIDENO DE FOSFORO TRI FENIL OXIDO DE FOSFORO MECANISMO i ATAQUE NUC ii ATAQUE NUC BETAINA iii REARRANJO OXAFOSFETANO ALCENO DESEJADO 5 TEMOS MECANISMO i ATAQUE NUC ii DESPROTONAÇÃO ACETANILIDA iii PERDA DO GRUPO DE SAÍDA OUTRO EXEMPLO USAR CLAREZA DE ACETILA i ATAQUE NUC ii DESPROTONAÇÃO iii PERDA DO GRUPO DE SAÍDA ACETANILIDA AMIDA ACETANILIDA SAL DE AMÔNIO QUATERNÁRIO 6 EXPLICAR A REATIVIDADE DO COMPOSTO CARBONILADO E A NATUREZA DO GRUPO DE SAÍDA EXPLICAM A REAÇÃO CLAREZAS DE ACILA SÃO MUITO REATIVAS E CL É UMA ATIVA GRUPO DE SAÍDA O ÉSTER TEM UMA REATIVIDADE BEM MENOR E O GRUPO METOXI OCH3 É UMA BASE FORTE E GRUPO DE SAÍDA RUIM MECANISMO i ATAQUE NUC ii PERDA DO GRUPO DE SAÍDA ANIDRIDO ASSIMÉTRICO 7 DEMONSTRAR OS MECANISMOS a ESTERIFICAÇÃO DE FISCHER ÁCIDO ACÉTICO ETANOL b HIDRÓLISE ÁCIDA DO ACETATO DE ETILA ACETATO DE ETILA ETANOL 1º PRODUTO CH3COH DESPROTONAÇÃO CH3COH H ÁCIDO ACÉTICO 2 PRODUTO C HIDRÓLISE BÁSICA DO ACETATO DE ETILA i ATAQUE NUC CH3COEt Na OH CH3COEt Na ii PERDA DO GRUPO DE SAÍDA CH3COEt OH CH3COH OEt iii DESPROTONAÇÃO CH3CO OH OEt CH3CO ONa HOEt ACETATO DE SÓDIO ETANOL 3 MECANISMO PARA HOCH H2SO4 HOCH H2N HOCH H2O TRATASE DE UMA ESTERIFICAÇÃO