Lista Química Orgânica 2

Universidade o Estado do Rio de Janeiro Instituto de Química Disciplina Química Orgânica II Curso Engenharia Química Professora Rosana Freitas Lista de Exercícios de Substituição Nucleofílica Aromática 2316 Em cada uma das seguintes reações uma amina ou um derivado de amideto de lítio reage com um haleto de arila Dê a estrutura do produto esperado e especifique o mecanismo pelo qual ele é formado 2317 A piperidina o reagente amina das partes b e c do problema anterior reage com o 1bromonaftaleno sob aquecimento a 230 C para dar um único produto o composto A C₁₅H₁₇N como um líquido não cristalizável A mesma reação usando o 2bromonaftaleno forneceu um produto isomérico o composto B um sólido que funde a 50 C53 C Misturas de A e B foram formadas quando o 1 ou 2bromonaftaleno reagiu com piperideto de sódio em piperidina Sugira estruturas razoáveis para os compostos A e B e ofereça uma explicação para sua formação em cada conjunto de condições reacionais 2318 O 12345pentafluoro6nitrobenzeno reage facilmente com o metóxido de sódio em metanol à temperatura ambiente resultando em dois produtos principais cada um com a fórmula molecular C₇H₃F₄NO₃ Sugira estruturas razoáveis para esses dois compostos 2323 Um artigo na edição de outubro de 1998 do Journal of Chemical Education p 1266 descreve a reação seguinte O hidrocloreto de fluoxetina Prozac é um antidepressivo amplamente prescrito lançado pelo Eli Lilly Co em 1986 Ele difere do Composto A pois tem um grupo NHCH₃ no lugar do NCH₃₂ Qual é a estrutura do Prozac 2319 Preveja o produto orgânico principal de cada uma das seguintes reações k 26Dinitroanilina 1 NaNO₂ H₂SO₄ H₂O 2 CuCl l mBromoanilina 1 NaNO₂ HBr H₂O 2 CuBr m oNitroanilina 1 NaNO₂ HCl H₂O 2 CuCN n 26Diodo4nitroanilina 1 NaNO₂ H₂SO₄ H₂O 2 KI o NN NN 2 BF₄ calor p 246Trinitroanilina NaNO₂ H₂SO₄ H₂O H₃PO₂ q Ácido 2amino5iodobenzoico 1 NaNO₂ HCl H₂O 2 CH₃CH₂OH r Anilina 1 NaNO₂ H₂SO₄ H₂O 2 236trimetilfenol 2326 Os compostos aromáticos nitrossubstituídos que não têm grupos de saída haletos reagem com nucleófilos de acordo com a equação O produto dessa reação e seu sal de sódio são chamados de complexo de Meisenheimer em homenagem ao químico alemão Jacob Meisenheimer que reportou sua formação e reações em 1902 Um complexo de Meisenheimer corresponde ao produto do estágio de adição nucleofílica no mecanismo de adiçãoeliminação da substituição nucleofílica aromática a Dê a estrutura do complexo de Meisenheimer formado pela adição do etóxido de sódio ao 246trinitroanisol b Qual outra combinação de reagentes resulta no mesmo complexo de Meisenheimer como aquele da parte a 2241 Cada um dos seguintes compostos foi preparado a partir da pnitroanilina Esboce uma sequência razoável de etapas que leve a cada um a pNitrobenzonitrila d 35Dibromoanilina b 345Tricloroanilina e pAcetamidofenol acetamino feno c 13Dibromo5nitrobenzeno 2242 Cada um dos seguintes compostos foi preparado a partir da oanisidina ometoxianilina Esboce uma sequência de etapas que leve a cada um a oBromoanisol d 3Fluoro4metoxibenzonitrila b oFluoroanisol e 3Fluoro4metoxifenol c 3Fluoro4metoxiacetofenona lista de exercícios 2312 a AlCl3 e NaNH2 NH3l 33C f NaNH2 NH3l 33C j SO3Na 2313 a O mecanismo ocorre por via de eliminaçãoadição por conta da base muito volumosa terclitóxida de potássio portanto primeira o grupo é eliminado e depois ocorre o ataque 2315 a clobenzeno b o cloronitrobenzeno c 4cloro3nitrotolueno d 2fluoro13dinitrobenzene e 14dibromo2 nitrobenzena 2321 A trifluralina 2316 a Br LiN Li Br Li b adição facilitada pela estabilização por ressonância eliminação do grupo de saída c 2317 No caso A não forma mistura de produtos pois o composto é simétrico 2318 2323 2319 a C6H5CH2SK b NH2NNH2 triethlenoglycol c 1 HNO3 H2SO4 120C 2 NH3 etilenoglycol 140C d 1 HNO3 H2SO4 2 NaOCH3 CH3OH k 1 NaNO2 H2SO4 H2O 2 CuCl l 1 NaNO2 HBr H2O 2 CuBr m 1 NaNO2 HCl H2O 2 CuCN n 1 NaNO2 H2SO4 H2O 2 KI o 2 BF4 color 2 ArF p NaNO2 H2SO4 H2O H3PO4 q 1 NaNO2 HCl H2O 2 CH3CH2OH r 1 NaNO2 H2SO4 H2O 2 236trimetillfenol 2326 a 2211 a NH2 1 NaNO2 HCl H2O 2 CuCN b NH2 1 Cl2 2 NaNO2 HCl Cl 3 redução c NH2 1 Br2 H 2 NaNO2 H2O H EtOH d NH2 1 2Br2 CH3COOH 2 NaNO2 HBr 3 CuBr HBr 4 NaNO2 HCl H3PO2 3JQ N 2 С СО СОСНз 2 е сез e 1 NaNO2 H2SO4 MeOH 2 NaI