Quimica Organica 2 - Reacoes em Sistemas Conjugados

1 Química Orgânica 2 Prof Felipe Coelho langecoelhoufrgsbr Sala 211 Prédio E Reações em sistema conjugados O que uma molécula conjugada Moléculas conjugadas são aquelas que possuem sistemas de ligações duplas ou triplas alternadas ao longo da cadeia de modo que os orbitais p de átomos adjacentes possuam sobreposição A conjugação permite a delocalização dos elétrons p Reações em sistema conjugados A conjugação muda a reatividade da ligação dupla alceno Reações em sistema conjugados A conjugação muda a reatividade da ligação dupla esse carbono também é eletrofílico ligações duplas CC são nucleofílicas ligações duplas CC conjugadas com grupos carbonila podem ser eletrofílicas Orbitais de menor energia e simetria distorcida pelo O Maior coeficiente LUMO Reações em sistema conjugados As adições conjugadas são conhecidas como adição de Michael e os reagentes carbonílicos abinsaturados são chamados de aceptores de Michael Reações em sistema conjugados Exemplos Mecanismo Reações em sistema conjugados Adição12 Adição14 Ocasionalmente ocorre a adição conjugada Mais frequentemente ocorre a adição à carbonila Lento Irreversível Rápido Reversível Produto termodinâmico mais estável Produto cinético formado mais rápido Controle cinéticotermodinâmico Reações em sistema conjugados Adição12 Adição14 Natureza do nucleófiloeletrófilo Duro Mole Controle eletrostático Sítio reativo de menor volume Concentração de carga Controle orbitalar Sítio reativo de maior volume Dispersão de carga Reações em sistema conjugados Exemplos Mecanismo 11 Prof Felipe Coelho langecoelhoufrgsbr Sala 211 Prédio E Química Orgânica 2