Aula 8: Substâncias Carboniladas - Aldeídos e Cetonas

28042022 1 QUÍMICA ORGÂNICA II Universidade Federal do Triângulo Mineiro Profa Dra Ana Claudia Granato Malpass AULA 8 Substâncias Carboniladas 2ª Parte PARTE II Substâncias carboniladas com grupos que não podem ser substituídos por um nucleófilo ALDEÍDOS E CETONAS Nomenclatura de Aldeídos 1 2 3 4 28042022 2 Se o grupo aldeído estiver ligado a um anel Se uma substância tiver dois grupos funcionais aquele com a menor prioridade é indicado pelo seu prefixo Nomenclatura de Cetonas Se a cetona tiver um segundo grupo funcional de maior prioridade 5 6 7 8 28042022 3 Um aldeído apresenta uma maior carga parcial positiva em seu carbono carbonílico do que uma cetona Cetonas ligadas a grupos menores no carbono carbonílico são mais reativas O carbono carbonílico de um aldeído está mais acessível ao nucleófilo As cetonas têm maiores interações estéricas no estado de transição assim possuem estados de transição menos estáveis Fatores estéricos contribuem para a reatividade de um aldeído Os aldeídos possuem maior carga parcial em seu C carbonílico do que as cetonas H é um grupo retirador de é e os grupos alquílicos são grupos doadores de é 9 10 11 12 28042022 4 Reatividade dos aldeídos e cetonas em relação aos demais compostos carbonílicos As substâncias carboniladas discutidas nas aulas anteriores têm um átomo com par de é livre ligado ao grupo carbonila que pode ser compartilhado com esse grupo por ressonância tornando o C carbonílico menos deficiente em é A reatividade das substâncias carboniladas discutidas nas aulas anteriores está relacionada à basicidade de Y qto fraca a basicidade de Y reativo é o grupo carbonila porque bases fracas são menos capazes de doar é por ressonância ao C carbonílico e capazes de retirar é indutivamente do C carbonílico Os Aldeídos e Cetonas não são tão reativos quanto às substâncias carboniladas cujo Y for uma base fraca haletos de acila e anidridos porém são reativos que substâncias as quais Y seja uma base relativamente forte ác carboxílicos ésteres e amidas Aldeídos e cetonas reagem com nucleófilos para formar produtos de adição Reações de Adição Nucleofílica Os aldeídos e cetonas têm o grupo carbonila ligado a bases muito fortes H e R respectivamente Consequentemente esses reagem com nucleófilos para formar produtos de ADIÇÃO NUCLEOFÍLICA Reação de SN acílica Reação de adição nucleofílica Uma substância que tem um C sp3 ligado a um O geralmente é instável se o C sp3 estiver ligado a outro átomo eletronegativo Portanto se Z não for um átomo eletronegativo H ou C nucleofílico o Produto de Adição será estável Se por outro lado Z for um átomo eletronegativo O ou N o Produto de Adição não será estável 13 14 15 16 28042022 5 Se o nucleófilo que se adiciona ao aldeído ou à cetona for um O ou um N ocorrerá uma REAÇÃO NUCLEOFÍLICA DE ADIÇÃO ELIMINAÇÃO Formação de uma Nova Ligação CarbonoCarbono Usando Reagentes de Grignard Reagentes de Grignard reagem com aldeídos cetonas e ácidos carboxílicos O ataque do Reagente de Grignard à CO leva a formação do íon alcóxido que é interligado pelo íon Mg A adição de H2O ou H3O destrói o complexo 17 18 19 20 28042022 6 Reações com Íons Acetileto Ao final da reação um ácido fraco que não reagiria com a CC é adicionado ao meio reacional para protonar o íon alcóxido 21 22 23