1 Avaliação Química Orgânica 2-2021 2

1 UNIVERSIDADE FEDERAL DO PARANÁ 1ª Avaliação Química Orgânica II CQ125CQ232 15062021 Instruções para resolver a prova Na primeira página deve constar o nome completo do alunoa sem abreviações e o número do GRR As questões devem ser revolvidas utilizandose caneta esferográfica de cor preta ou azul A resolução das questões deve ser apresentada em ordem ou seja primeiro a questão 1 depois a questão 2 etc Favor enviar um único arquivo em formato PDF com a resolução de todas as questões para claudineycordeiroufprbr Favor utilizar como nome do arquivo PDF o seu nome completo sem abreviações 1 Escreva um mecanismo adequado para cada uma das reações mostradas a seguir 24 a OH Cl O NaOH O O b R R R Cl OH R R R O c O O N H R CF3CO2H O H O N H R 2 Ao contrário das reações SN2 as reações SN1 mostram relativamente pouca seletividade nucleofílica Isto e quando mais de um nucleófilo esta presente no meio onde ocorre a reação as reações SN1 mostram apenas ligeira tendência em discriminar entre nucleófilos fracos e nucleófilos fortes enquanto as reações SN2 mostram tendência marcante nessa discriminação 10 a Forneça uma explicação para esse comportamento b Mostre como a sua resposta explica o seguinte Cl NaCN 001 molL EtOH CN Cl NaCN 001 molL EtOH CN produto principal produto principal 2 3 A eliminação de HNMe3 dos dois estereoisômeros a seguir deu o seguinte resultado um deles deu a olefina trans e o outro deu a olefina cis o que deu a trans reagiu 57 vezes mais rapidamente do que o outro Explique estes resultados grupamento fenil 10 4 O endocis23dicloronorborneno sofre eliminação E2 mais lentamente do que o correspondente isômero trans Explique 10 5 Uma molécula contendo apenas dois centros estereogênicos de configuração SS pode ser um meso isômero Por quê 06 6 Na substituição de halogênio por OH de um certo haleto de alquila por reação em meio aquoso foi determinado que a velocidade de reação dependia apenas da concentração do haleto de alquila Podemos concluir então que a reação se processou pelo mecanismo SN1 Justifique sua resposta 05 7 Dissolveuse um enantiômero 150 g de um certo composto em etanol 50 mL A solução obtida foi colocada em um tubo de polarímetro de 100 cm de comprimento e examinada no instrumento obtendo se um ângulo de desvio de 174 Qual é a rotação específica da substância nessas condições 20 C λ 589 nm 05 8 Se você quisesse fazer uma reação de eliminação E2 de um haleto orgânico primário ou secundário qual das seguintes bases seria a mais adequada CH3ONa EtONa ButOK Justifique sua escolha 05 9 A eliminação de HBr do brometo de isopropila pode ser feita tanto com KOH dissolvido em etanol várias horas de refluxo como com tercbutóxido de potássio em DMSO cerca de 1 minuto à temperatura ambiente Como se explica a diferença de velocidade 05 10 Quando o anidrido acético é aquecido são produzidos radicais acetóxi como resultado da cisão homolítica de ligações oxigêniooxigênio Por outro lado a ionização do ácido acético resulta na cisão heterolítica de ligações oxigênio hidrogênio Explique porque uma ruptura é homolítica e a outra é heterolítica 05 3 11 Explique porque a mostarda nitrogenada é um agente alquilante melhor que o cloreto de etila apesar de ambos serem haletos de alquila primários 05 N Cl Cl mostarda nitrogenada 12 O R2bromooctano sofre racemização para produzir o 2bromooctano quando tratado com brometo de sódio em dimetilsulfóxido Explique 05 13 A reação do iodoetano com cianeto produz uma pequena quantidade de isonitrila junto com a nitrila obtida como produto majoritário Proponha um mecanismo apropriado para a reação proposta 05