Resolução de Exercícios de Química Orgânica 3

1 Aponte os anéis aromáticos nestes compostos Indique as razões para sua escolha 2 Escreva o mecanismo detalhado para as etapas reacionais a seguir Na reação padrão de nitração com por exemplo HNO3 e H2SO4 cada um destes compostos forma um único produto de mononitração Qual é sua estrutura Justifique sua resposta com um mecanismo 3 Escreva os mecanismos para estas reações justificando a posição da substituição 4 Quão reativos são os diferentes sítios no tolueno A nitração do tolueno produz os três produtos possíveis nas proporções mostradas na figura Qual seria a proporção dos produtos se todos os sítios fossem igualmente reativos Qual é a verdadeira reatividade relativa destes três sítios Expressar a proporção como xy1 ou abc onde abc100 Comente sobre a proporção que deduziu 5 Problema de revisão o anestésico local propacaína é feito através da sequência de reações vistas na figura Deduza a estrutura de cada produto Desenhe um mecanismo para cada passo e explique por que ele resulta naquele produto em particular 6 Os grupos retiradores de elétron direcionam a reação na posição meta Entre tais reações está a nitração do trifluorometil bezeno Represente o mecanismo detalhado para esta reação e também para a reação que não acontece a nitração do mesmo composto na posição para Desenhe todas as estruturas deslocalizadas dos intermediários e mostre que o intermediário para a substituição para é desestabilizado pelo grupo CF3 enquanto que para a substituição meta não é 7 Desenhe os mecanismos das seguintes reações e explique as posiçãoões de substituição 8 A acilação de FriedelCrafts do benzeno com tBuCOCl resulta um pouco da cetona esperada em menor quantidade e também em algum tbutil benzeno mas o principal produto é o composto dissubstituído C Explique como estes compostos são formados e sugira a ordem na qual os dois substituintes são adicionados para formar o composto C 9 Desenhe os mecanismos das seguintes reações 10 Explique a posição da substituição nas seguintes reações e prediga a estrutura do produto final Por que um ácido de Lewis é necessário para uma segunda brominação mas não para a primeira 11 O que acontece se forçarmos o fenol a reagir novamente com o bromo molecular A reação vai acontecer nas posições meta É possível fazer a reação de bromação do 246tribromofenol se usarmos bromo em ácido acético Considere a formação do produto Este produto pode ser usado para a reação de bromação como no caso da monobromação desta amina Sugira um mecanismo e explique a seletividade NMe2 CF3 Br Br Br Br O Br NMe2 CF3 90 yield Se meu trabalho te ajudou de alguma forma você pode deixar um comentário no meu perfil Vai me ajudar muito com as próximas resoluções O que está circulado em azulé aromático Para ser aromático os auéis devem segur a regra de Huckel apresenta 4h 2 eletrons t clico e totalmente conjugado sistema e planar não deve ter glétrons desemparelhados formação do in nitrônio O O i H 5 s 0 H H 0 n 0 H 0 3 08 10 1 L j i 8 ⑦ O 0 0 H20 O J 10 Mecquismo H ⑦ No2 A NO2 H oi O Lna El 0 H 1 I t H30t Genzeno tem a mesma densidade eletrônica nos o átomos logo ele tem a mas ma probabilidade de realizar a traco S O COON COOH II O I V ⑦ E L I Il No2 LNO2 H por conta do grupo00 ser um grupo fracamente desativante ele Irá atacar a posição meto Ressonancia o Ho 00 Hop0 HO100 HO II II ⑦ 18 A0 0 Ell Lo El ⑦ estável Os grupos alguila são ativadores do and aromático Logo o ataque da nitração será na posição para I devido ao menor impedimento estérico T H V ⑦ NO2 2ON ⑦ V V Ell I b NE 0 Na e um grupo desativador devido a presença do itrogenio Logo é um grupo ortopara diretor Além disso o nitrogênio é um p diretor mais forte Qua O CH3 Not NO2 7 NHA2 N8L Ac I NHA2 p G ⑦ p 1 T L Has Ha O impedimento estárico az com que a posição para sega mas atrativa CON ⑦ ON 1 Z C N L N No L L H p Y S Lo H Me d G Me D I O I i c n 4 L me A ai me se Repete o Por conta do par de eletrons Mecanismo livros d N Sara o regente da reação Logo o cloro CI Me S Ira atacar a posição para LI 4O 1 me H C CH3 Me Como há a sitios orto e 2 meta a proporção S Se todos fossem reativos Seria 2 2 1 Mas a reatividade observada e 30 2 37 As posições orto a para são aproximadamente iguais pois o grupo é um grupo doador de alétrons A posição para mais reativa por conta impedimento estérico Enquanto a posição meta não é estabilizada pela doação de elétrons do CHE CH3 CHE I ① ND2 NO2 L CH3 CHE I CHE ⑦ 1 L h 10 I NO2 I NO2 NO2 COH HNO3 ON COOH Os 2 N S O Hot I Lit u PrCI Con HO Nitracão A Ultração ocorre na posição soch Orto ao grupo O Que e Um forte doador de elétrons 20N COCI T EAzWH HO NH2 O p p N II I SN2 ONEAL voch Reação de I Substituição Nuclofílica em 0 propracaine Ataque na posição meta I CFs CF3 I CFs 1 ⑦ s I I I f ⑦ L 2 Now a Et Na Non Ataque na Posiçã para I CFs CF3 CF3 CFs 1 I al f R E Now Il L Nos e Menor contribuidor por ressonancia menos estável A OH PH Br Br OH A Eo 11 Br H EEl L ⑦ NOL Now on Nor Nor O grupo O tem um par de eletrons livres logo sera II dominante devido ao impedimento estérico O produto para será favorecido Enquanto a bromação Ocorre na posicio orto J Bu Br Lil f El AC13 C2 C Reação e se repete Bromo é um grupo desativador e Orienta na posição para devido no impedimento estérico I Ent segunda reação se trata de uma ciclização S Por meio da acilação de FriedelCrafts p G No A I f A 1 5 S E CI LEI A A reação para formar ocorre apenas quando S o carlocation é estável H X C B I I I D E E L A Para formar C B deve ser adicionado primeiro visto que é ativado então para diretor Enquando a cetona deve ser adicionada por último visto que é meta dirigente O D Na 7 ALLI3 1 1 2 L L I FcBre Br Al H A Br I BrBr A 7 o I L S II 1 I 7 L L ⑦ p LE 2 TL H I Ti a y formação do in nitrônio O O i 1 H 8 s 0 H H 0 n 0 10 o H 0 3 0 0 L j d O 00 0 N 0 H20 H1 j ⑦ 10 Mecanismo LE No u i 1 No I NO2 T A NO i1 ⑦ J DENo Pa a s ⑦0 C Al o p i ti M L E d a Produto final MaOI Bl VI A reação A ataca na posição ativada quando o grupo é removido I A bromação ocorre na posição orto ao Meo I I por ser menos impedido estericamente b Produto final YE Br Na acilação de FriedelCrafts a reação I Ocorrera na posição para devido do grupo Isopropila Ger mais Impedido estericamente Na Reação de bromação o anel e Fraca I mente atirad por Pr mais fortemente J ativado pelo grupo acila logo o grupo Brono Stavo no Posição Orto ao grupo acila O ataque eletrofílico ocorre na posição para ao grupo ativante O intermediário não perde um próton do centro tetraédrico mas perde Para o OH H s O Q O Br Br Br II Br f Ill Br Br Br BrBr Br r Br ferol via perder sua aromaticidade para reagir na posição meta Br II 1 Bu Mez NL Cre Br ⑦ cre L Men I Br Br Means I Las