Compostos Aromáticos Policíclicos e Heterocíclicos - Química Orgânica

Compostos Aromácos Íons policícliclos e heterocícliclos aromácos QUI02015 Química Orgânica IIB 20241 Turma B Professor Adriano Lisboa Monteiro H H H H H H H pKa 45 H pKa 16 Íons aromáticos Ânion aromático ciclopentadienila com seis elétrons p 15 15 15 15 15 FeCl2 MgCl Fe H H P L Pauson Nature 1951 Ferroceno Estrutura correta proposta em 1952 por Fischer Woodward and Wilkinson sólido amarelo estável apolar solúvel em hexano Não sofre reações de adição Somente substituição 135cicloheptatrieno Cátíon cicloheptatrienila seis elétrons π Radical cicloheptatrienila sete elétrons π Ânion cicloheptatrienila oito elétrons π C7H7 cátion tropílio Espectro EIMS do tolueno Íon tropílio em espectrometria de massa H H H H Ciclopropeno É aromático ou pode vir a ser aromático Heterociclos aromáticos Um heterociclo é um composto cíclico que contém átomos de dois ou mais elementos em seu anel geralmente um de carbono junto com nitrogênio oxigênio ou enxofre Se o heterociclo seguir a regra de Huckel ciclo planar com 4n 2 elétrons π ele é aromático Piridina Seis elétrons π Par isolado no orbital sp² Par isolado sp² Pirimidina Seis elétrons π Par isolado no orbital sp² Par isolado no orbital sp² Par isolado sp² Par isolado sp² Pirrol Seis elétrons π Par isolado de elétrons em um orbital p Par isolado deslocado p Imidazol Seis elétrons π Par isolado de elétrons em um orbital p Par isolado de elétrons em um orbital sp² Par isolado sp² Par isolado deslocado p Por que a piridina é básica e o pirrol não Tiofeno Hibridização sp² Tiofeno Furano Compostos aromáticos policíclicos O benzoapireno é uma das substâncias cancerígenas encontrada na fumaça do tabaco A regra de Hückel é estritamente aplicável apenas para compostos monocíclicos mas o conceito geral sobre aromacidade pode ser estendido além dos compostos monocíclicos simples para que se possa incluir os compostos aromácos policíclicos Todos os hidrocarbonetos aromácos policíclicos podem se representados por diversas formas de ressonância diferentes O naaleno por exemplo possui três formas Naftaleno Br2 Fe Calor 1bromonaftaleno 75 HBr Naftaleno Análogos heterocíclicos do naftaleno Quinolina Isoquinolina Indol Purina Muitas moléculas biológicas que contêm anéis aromáticos policíclicos triptofano contém um anel de indol quinino contém um anel de quinolina A adenina e a guanina duas das cinco bases de amina heterocíclicas encontradas nos ácidos nucleicos possuem anéis baseados na purina O azuleno é aromático Por que o azuleno é azul OH OH NH2 NH2 Fenol é mais ácido que álcool Anilina é menos básica que amina alifáGca Por quê